[发明专利]一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂及其制备和应用有效
| 申请号: | 201911219901.9 | 申请日: | 2019-12-03 |
| 公开(公告)号: | CN111054390B | 公开(公告)日: | 2021-03-16 |
| 发明(设计)人: | 董玲玉;宋元江;李扬;李文龙;许红云;夏伟;胡玉容 | 申请(专利权)人: | 西南化工研究设计院有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J37/18;B01J37/10;B01J37/08;B01J37/02;C07C67/303;C07C69/24 |
| 代理公司: | 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214 | 代理人: | 董艳奇 |
| 地址: | 610225 四*** | 国省代码: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 丙烯酸 加氢 丙酸 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂,其特征在于,按质量百分数计,包括活性组分0.05~0.5%,助剂0.02~0.5%,其余为载体,所述活性组分为贵金属Ru、Pd、Pt中的一种或多种,所述助剂为Ni、Cu中的一种或两种,所述载体为氧化铈CeO2;所述载体为非水溶剂溶胶凝胶法制备的氧化铈CeO2;
所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)氧化铈载体的制备:将硝酸铈与苯甲醇混合均匀后加热回流,经除水处理后继续回流,然后经离心洗涤,干燥焙烧后得氧化铈载体;
2)活性组分与助剂的浸渍负载:将活性组分可溶性盐的水溶液或醇溶液和助剂可溶性盐的水溶液或醇溶液,与步骤1)得到的氧化铈载体等体积浸渍,干燥,焙烧得到催化剂成品。
2.如权利要求1所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂,其特征在于,步骤1)中,所述硝酸铈与苯甲醇的比例的摩尔比为1:2~1:8;所述氧化铈载体的比表面积为120~350m2/g。
3.如权利要求1所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂,其特征在于,步骤1)中,所述混合均匀后的加热回流时间为0.5~4h,除水处理后继续回流时间为2~24h,加热回流的温度为80~100℃。
4.如权利要求1所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂,其特征在于,步骤1)中,所述除水处理为敞口处理保持5~10min保证混合液中少量水挥发;所述干燥温度为90~110℃,时间为2-24h;焙烧温度为300~500℃,时间为4-12h。
5.如权利要求1所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂,其特征在于,步骤2)中,所述活性组分可溶性盐为RuCl3·3H2O、PdCl2、Pd(NO3)2、H2PtCl6·6H2O中的一种或多种,所述助剂可溶性盐为Ni(NO3)2·6H2O、NiCl2、Cu(NO3)2·5H2O、CuCl2中的一种或多种;所述干燥温度为90~110℃,时间为2-24h;焙烧温度为300~450℃,时间为4-12h。
6.如权利要求1所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂在丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯中的应用。
7.如权利要求6所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂在反应前催化剂需要进行还原处理,还原处理为:以H2与Ar、N2中一种或两种混合气作为还原气,H2体积百分含量为0.5-30%,气体空速为50-20000h-1,还原压力为0.1~0.9MPa,还原温度为250~350℃的条件下还原4~20h。
8.如权利要求6所述一种丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯催化剂的应用,其特征在于,所述丙烯酸甲酯加氢反应在固定床反应装置进行,反应温度为70~115℃,压力为0.5~2MPa,丙烯酸甲酯进料量为0.05~1mL/min,空速为500~5000h-1。
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