[发明专利]一种由乙酸合成丙烯酸的方法有效
申请号: | 201911155998.1 | 申请日: | 2019-11-22 |
公开(公告)号: | CN111763144B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 王峰;张志鑫;王业红;李书双;张健 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C51/353 | 分类号: | C07C51/353;C07C57/045 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 郑伟健 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙酸 合成 丙烯酸 方法 | ||
1.一种由乙酸合成丙烯酸的方法,其特征在于:
固定床反应器上,乙酸或乙酸溶液经气化和含氧惰性气氛稀释后在不低于280℃ 与0.5 atm ~ 30 atm压力下,经VPO基催化剂催化发生氧化-缩合制备丙烯酸;所述VPO基催化剂为VPxOy,x=0.5-3,y为满足各元素(V和P)价态的合适值或所述VPO基催化剂由活性组分VPxOy、助剂以及载体组成;x=0.5-3,y为满足各元素(V和P)价态的合适值。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述乙酸或乙酸溶液中乙酸质量分数为50-100%;溶剂为水、乙腈、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氧六环、四氢呋喃中的一种或几种;
气化温度200-400 ℃;稀释后的气相中乙酸的体积分数为5-50%;
所述含氧惰性气氛中氧含量根据乙酸溶液中乙酸含量确定,确保乙酸的摩尔数与氧的摩尔数之比为2-5;
所述含氧惰性气氛,其中惰性气氛为N2,Ar,He中的一种或几种;所述含氧惰性气氛,其中氧来源于氧气、空气中的一种或两种;
乙酸的质量空速为0.5 – 5 h-1。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:
所述乙酸溶液中乙酸质量分数为50-90%;溶剂为水、乙腈、环己烷、甲苯、二氧六环中的一种或几种;
气化温度200-350 ℃;稀释后的气相中乙酸的体积分数为5-40%;
所述含氧惰性气氛中氧含量根据乙酸溶液中乙酸含量确定,确保乙酸的摩尔数与氧的摩尔数之比为2-4;
所述含氧惰性气氛的惰性气氛为N2,Ar中的一种或两种;其中氧来源于空气;
所述催化过程的反应温度为280-450 ℃;反应压力为0.5 atm ~ 20 atm;
乙酸的质量空速为0.5 – 3 h-1。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:
所述乙酸溶液中乙酸质量分数为50-80%;溶剂为水、乙腈、二氧六环中的一种或几种;
气化温度200-300 ℃;稀释后的气相中乙酸的体积分数为5-30%;
所述含氧惰性气氛中氧含量根据乙酸溶液中乙酸含量确定,确保乙酸的摩尔数与氧的摩尔数之比为2-3;
所述催化过程的反应温度为280-400 ℃;反应压力为0.5 atm ~ 10 atm;
乙酸的质量空速为1– 3 h-1。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述催化剂,其中活性VPO组分的质量分数为:4-50%;
所述催化剂,其中的载体为:SiO2, Al2O3, SiO2-Al2O3, SiC,MgO, 硅酸铝、硅酸镁中的一种或几种;载体在催化剂中质量分数为50%-96%;
所述催化剂,其中助剂为:Sc, Y, La, Ti, Nb, Ge, Ta, Mo, W, Bi, Sb的氧化物中的一种或几种;助剂在催化剂中质量分数为0%-10%。
6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:
所述催化剂,其中活性VPO组分的质量分数为:20-40%;
所述催化剂,载体为:SiO2, Al2O3, SiO2-Al2O3, SiC,MgO中的一种或几种;载体在催化剂中质量分数为60%-80%;
所述催化剂,助剂为:Sc, La, Ti, Nb, Mo, W, Bi, Sb的氧化物中的一种或几种;助剂在催化剂中质量分数为0%-5%。
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