[发明专利]一种含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法

权利要求书

1.一种含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、制备不饱和磷酸酯功能单体，具体步骤如下：

S11、以缩水甘油或结构式为A的醇，马来酸酐为反应物，在去离子水溶剂中，催化剂作用下，反应60-70℃条件下，进行酯化反应，得到中间体溶液；所述结构式A如下：

式中，R₁是C₂H₄或C₃H₆；

R₂是TMS、TBDMS或TBDPS；结构如下所示：

S12、向中间体溶液中加入碱调节pH为9-10，在25-40℃条件下水解反应0.5-1h，得到马来酸羟酯；

S13、向马来酸羟酯中加入磷酸化试剂，在60-80℃进行磷酸化反应，得到不饱和磷酸酯；

S2、将不饱和磷酸酯、不饱和羧酸和烯丙醇聚氧乙烯基醚进行聚合，得到聚羧酸减水剂。

2.如权利要求1所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S11中具体是：将缩水甘油或结构式为A的醇、去离子水和催化剂加入反应容器，加热至40-70℃，然后滴加入马来酸酐，0.5-1h内滴加完毕，然后恒温反应1h。

3.如权利要求2所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、4-二甲氨基吡啶中的一种，催化剂用量为马来酸酐重量的0.01-0.1％。

4.如权利要求2所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S11中，缩水甘油或结构式为A的醇与马来酸酐摩尔比为1:(1.0-1.5)。

5.如权利要求1所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S12中，碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种。

6.如权利要求1所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤S13中，磷酸化试剂为磷酸、多聚磷酸、五氧化二磷、焦磷酸中的一种，磷酸化试剂中磷酸基团与马来酸羟酯的醇羟基的摩尔比为(1.0～1.5)：1。

7.如权利要求1所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2如下：

S21、将烯丙醇聚氧乙烯基醚、不饱和磷酸酯与去离子水加入到已氮气置换中的反应器中，室温搅拌溶解，该溶液作为底料；

S22、将不饱和羧酸与去离子水配制成A料；将链转移剂和去离子水配制成B料；引发剂与去离子水溶解配制成C料；

S23、向底料中先滴加C料，随后同时滴加A料和B料，滴加时间为1.5～4h，滴加完毕后，60～80℃保温反应1-2h，随后降温至室温，加碱液调pH至6～7，得到含磷酸酯的聚羧酸减水剂。

8.如权利要求7所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，各组分用量质量百分比如下：

不饱和磷酸酯1～10％、不饱和羧酸6～18％、烯丙基聚氧乙烯基醚75～90％、引发剂0.5～1.5％、链转移剂0.2～0.8％，质量百分数之和为100％；所述不饱和磷酸酯为质量百分浓度为10％的不饱和磷酸酯水溶液。

9.如权利要求8所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其盐的一种或几种的混合物。

10.如权利要求8所述的含磷酸酯的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述烯丙醇聚氧乙烯基醚分子量在1100～3000。