[发明专利]一种硫代二甘硫醇的制备方法

说明书

本发明属于及有机合成技术领域，具体涉及一种硫代二甘硫醇的制备方法，具体制备方法包括：硫代二甘醇与硫化氢通入混合器中充分混合，其中硫代二甘醇采用泵加压通入，硫化氢采用钢瓶减压进入；混合均匀的原料自下而上通过装有催化剂的固定床反应器，硫代二甘醇与硫化氢反应生成硫代二甘硫醇；反应后的产品与未反应的硫化氢进入分离器，其中硫化氢从分离器上部加压进行重复利用，产品从分离器下部产出。本发明采用硫化氢代替原有工艺中的硫脲，盐酸，碱等化学品，减少了成本，无三废产生，采用固定床反应器，是一种连续性反应装置，操作简单，反应充分，减少副反应的发生。

技术领域

本发明属于及有机合成技术领域，更具体地说，是涉及一种硫代二甘硫醇的制备方法。

背景技术

硫代二甘硫醇是一种含有两个巯基的有机化合物，主要用于制备光学树脂材料，结构式为现有合成硫代二甘硫醇是采用以下技术来实现的：原料硫代二甘醇与一定配比的硫脲及盐酸进行回流反应，温度在110℃左右，反应时间为2-5小时，生成硫代二甘醇的异硫脲盐，向生成的异硫脲盐加入碱液，在40-80℃条件下进行碱解反应，生成目标产品，然后经过分液将产品与水相进行分离，产品经过水洗，蒸馏，吸附，过滤等过程制备出硫代二甘硫醇精品。现有技术需要先将硫代二甘醇转化成异硫脲盐，然后再通过碱进行碱解生成粗品，粗品经过水洗，蒸馏，吸附，过滤得到最终产品，此工艺过程复杂，使用原料较多，原子利用率极低；废水产生量较大，每吨产品产生约6吨废水，废水处理成本高，环保压力大。

发明内容

针对上述的问题，本发明提供一种硫代二甘硫醇的制备方法，采用硫代二甘醇与硫化氢通过催化直接合成硫代二甘硫醇，原子利用率高，几乎无三废产生，操作连续简单。

本发明的技术方案如下：

一种硫代二甘硫醇的制备方法，其特征在于，具体工艺包括：

(a)硫代二甘醇与硫化氢通入混合器中充分混合，其中硫代二甘醇采用泵加压至0.2-1.5MPa通入混合器，硫化氢采用钢瓶减压至0.2-1.5MPa进入混合器；

(b)混合均匀的原料自下而上通过装有催化剂的固定床反应器，硫代二甘醇与硫化氢反应生成硫代二甘硫醇，催化剂需保证一定的量，保证填满管式反应器床层，硫化氢体积空速控制在500-2000h^-1；

(c)反应后的产品与未反应的硫化氢进入分离器，产品从分离器下部产出，其中硫化氢从分离器上部通过加压再进入混合器，进行重复利用。

将硫化氢和硫代二甘醇在混合器充分均匀气液混合，形成高分散的气液混合物，硫化氢气体携带硫代二甘醇小液滴形式进入反应器，在催化剂的作用下发生反应。

优选地，催化剂为负载型的钴或/和钼催化剂，载体为氧化铝。

优选地，钴催化剂的具体制备步骤包括：按质量份计，称取3份粒度为40-60目的γ-Al₂O₃载体，取1.29份的Co(NO₃)₂·6H₂O溶于3份超纯水中，将此溶液缓慢滴入载体并搅拌均匀，在室温下浸渍8小时，然后于120℃的烘箱中干燥12小时，所得催化剂前体为Co(NO₃)₂/Al₂O₃。将其放入马弗炉中煅烧，煅烧温度为450-650℃，煅烧时间为4-8小时，煅烧完成后冷却至室温即得到负载型催化剂。但不限于此种方法制备得到的催化剂。

优选地，硫化氢与硫代二甘醇摩尔比为：2-10:1，进一步优选地为：4-6:1。比例过低会造成反应不充分，比例过高会因为停留时间短反应不充分，同时造成物料损失。

优选地，固定床反应器中反应压力为：0.2-1.5MPa，进一步有优选为：反应压力为：0.6-1.0MPa。反应压力过低不利于进行反应，压力高存在安全风险。