[发明专利]一种对二氯苯连续氧化制备2;5-二氯苯酚的方法

说明书

本发明公开了一种对二氯苯在微通道反应器中直接氧化制备2,5‑二氯苯酚的方法，属于精细化工领域。以对二氯苯为原料，双氧水为氧化剂，醋酸为溶剂，铁、铁氧化物或铁金属络合物的一种或几种为催化剂，在微通道反应器系统中完成2,5‑二氯苯酚的制备过程。物料由计量泵通入微通道反应器后，经预热、混合反应、萃取、分离得到2,5‑二氯苯酚产品，该方法能严格控制反应过程的温度和停留时间，减少氧气的积聚，精确控制反应温度防止飞温，提高反应装置的安全性；本发明由于微通道反应器的强传质作用，强化了反应体系中原料间的传质作用，大大提高了反应效率。

技术领域

本发明属于有机合成工艺技术领域，具体涉及一种以对二氯苯为原料经液相氧化反应制备2,5-二氯苯酚的方法，更具体说是在微通道反应器中以对二氯苯为原料经液相氧化反应生产2,5-二氯苯酚的方法。

背景技术

2,5-二氯苯酚是一种重要的化工有机中间体，广泛应用于医药、农药等领域，尤其是制备农药除草剂麦草畏的重要有机中间体。目前工业上常用的制备2,5-二氯苯酚的方法有1,2,4-三氯苯水解法和2,5-二氯苯胺重氮水解法。这两种制备方法耗酸量大，对设备腐蚀严重，而且产生大量工业三废，对环境污染严重。

中国专利CN105884582A公开了一种2,5-二氯苯酚的合成工艺，其特征在于，将对二氯苯溶于有机溶剂，加入催化剂后，于30～50℃下加入卤素X，反应6～10h后，去除残留卤素X，分层取有机相，有机相经浓缩、精馏得到中间产物Ⅱ；所述卤素X与对二氯苯的物质的量比为0.5～1：1；将得到的中间产物Ⅱ溶于有机溶剂中，加入铜盐催化剂、无机碱和水，在温度为150～210℃，压力为1-2MPa的条件下反应1～3h后，再将反应液经碱洗、酸化、萃取、脱溶处理后得到2,5-二氯苯酚；所述无机碱与中间产物Ⅱ的物质的量比为2～6:1，所述水中间产物Ⅱ的物质的量比为0～8：1。该制备方法复杂，反应经过卤化、水解，且后处理需要碱洗、酸化，使得整个工艺流程长，成本高，产生大量废水，污染环境。

中国专利CN104876805A公开了一种用于量产化的2,5-二氯苯酚的制备工艺，

其特征在于，将1/800～1/100重量份的FexVyOz和1/80～1/10重量份的多聚磷酸加入到1/50～1/10重量份的乙酸中，在50～60℃下搅拌5～10min，然后加入与所述FexVyOz摩尔比为0.3～1.2的过氧乙酸，继续搅拌15～25min，得到活化液，继续加入1重量份的对二氯苯和3～12重量份的乙酸，在不高于30℃的温度下搅拌混合，得到反应液。在30～75℃温度下，将与所述的对二氯苯的摩尔比为0.5～5的过氧乙酸滴加至反应液中，滴加时间为1.5～6h，滴加完毕后，继续搅拌1h。随后加入与所述过氧乙酸摩尔比为0.5～0.8的亚硫酸氢钠或亚硫酸钠，搅拌5min，过滤，得到滤液；将所述滤液通过至少三个精馏塔来分离提纯。该工艺的预处理流程长、复杂，后处理依次经过第一精馏塔、第二精馏塔、第三精馏塔进行分离，增加了工艺的生产成本，不适合工业化生产。

美国专利6323377B1公开了一种直接氧化法制备2,5-二氯苯酚的方法，以对二氯苯为原料，过氧化氢为氧化剂，乙酸为溶剂，含钒化合物为催化剂。反应时间24h。该工艺为间歇式釜式反应，反应过程容易飞温，操作繁琐危险，反应时间较长，催化剂的制作也非常复杂，该工艺2,5-二氯苯酚收率较低，因此很难实现工业化。