[发明专利]废弃食用油芳构化催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 201911004912.5 | 申请日: | 2019-10-22 |
公开(公告)号: | CN110694673A | 公开(公告)日: | 2020-01-17 |
发明(设计)人: | 王飞;褚效中;赵宜江;赵朴素;朱凤霞;吴飞跃;李乔琦;李尚琳;蒋云蒙;周舟;刘坛坛;陈薇 | 申请(专利权)人: | 淮阴师范学院 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/44;B01J29/46;B01J35/10;C07C2/86;C07C1/207;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
代理公司: | 32204 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) | 代理人: | 杨晓莉 |
地址: | 223300 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 芳构化 轻质芳烃 多级孔 食用油 废弃 金属氧化物薄膜 金属氧化物负载 原子层沉积法 催化剂制备 芳构化活性 选择性钝化 原子层沉积 催化活性 反应活性 复合处理 外表面非 浸渍法 水蒸汽 酸性位 择形性 包覆 孔道 孔口 催化剂 引入 | ||
1.一种废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)预处理ZSM-5分子筛的得到富含羟基的多级孔HZSM-5;
(2)将步骤(1)的多级孔HZSM-5粉末添加到改性金属化合物溶液中,形成悬浊物料,搅拌条件下浸渍0.5~24h,过滤、干燥,300~900℃焙烧2~12h,得到金属氧化物M改性的多级孔HZSM-5分子筛,即M/HZSM-5催化剂;
(3)采用原子层沉积法将金属氧化物N薄膜沉积到M/HZSM-5,得到M/HZSM-5@N,所述金属N源为二乙基锌、二甲基锌、四(二甲氨)铪、四(甲乙氨)铪、四(二甲氨)锆、四氯化锡、四氯化钛、四氯化锗、三乙基锑、三乙基镓、二茂镍、二茂铁、二茂钴或三甲基(甲基环戊二烯)铂(IV),所述气态氧源为水、氧气、臭氧、双氧水中的一种;
(4)采用原子层沉积法引入SiO2膜对M/HZSM-5@N的孔口及外表面酸性位点进行选择性钝化处理,最后将沉积后的样品在300~900℃下煅烧2~10h,得到M/HZSM-5@N@SiO2催化剂。
2.根据权利要求1所述的废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述分子筛ZSM-5硅铝比范围为5~200。
3.根据权利要求1所述的废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述预处理ZSM-5分子筛是指通过酸、碱、水蒸汽中的一种或多种方式混合处理ZSM-5制备得到多级孔HZSM-5。
4.根据权利要求1所述的废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述改性金属化合物选自氯化锌、氯化铁、氯化铜、四氯化锡、硫酸锌、硝酸锌、硝酸钴、硝酸镓、硝酸铁、硝酸镍、硝酸铜、硝酸镉、硝酸银及硝酸镧中的一种或两种以上的任意组合。
5.根据权利要求1所述的废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)得到的M/HZSM-5催化剂中,金属氧化物M负载量为多级孔HZSM-5重量的0.01~5%。
6.根据权利要求1所述的废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)、(4)中,所述的原子层沉积反应腔内温度为50~300℃;所述原子层沉积法的沉积圈数为1~200圈。
7.根据权利要求1所述的废弃食用油芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述硅源为四氯化硅,所述气态氧源为水、氧气、臭氧、双氧水中的一种。
8.权利要求1-7中任一方法制备所得废弃食用油芳构化催化剂M/HZSM-5@N@SiO2。
9.权利要求8所述催化剂M/HZSM-5@N@SiO2在催化处理废弃食用油芳构化制备轻质芳烃中的应用,其中,所述废弃食用油的主要成分为甘油三酯、游离脂肪酸及水。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,包括以下步骤:气固相催化反应,废弃食用油预热汽化后送入装填有催化剂的固定床或流化床反应器内进行芳构化反应,反应温度为300~1000℃,反应压力为0.01~5.0MPa,质量空速为0.01~10.0h-1。
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- 2019-08-23 - 2019-12-20 - B01J29/40
- 本发明公开了一种甲醇制对二甲苯联产低碳烯烃的催化剂及其制备方法,其中,该催化剂是通过改性ZSM‑5分子筛得到的,采用等体积浸渍的方法,具体是按照Zn‑Si‑P‑Mg的顺序在ZSM‑5分子筛上依次负载上Zn、Si、P和Mg四种元素而得到的,Zn、SiO
- 能够提高对二甲苯在二甲苯中的选择性的催化剂及其制备方法-201910784591.9
- 代成义;陈星月;时一鸣;刘丹;杜康;陈中顺;马晓迅 - 西北大学
- 2019-08-23 - 2019-12-20 - B01J29/40
- 本发明公开了一种能够提高对二甲苯在二甲苯中的选择性的催化剂及其制备方法,其中,该催化剂的制备方法是:以ZSM‑5分子筛为原料,依次进行铵交换‑锌负载‑干胶转化‑硅酯或硅烷改性,或者依次进行铵交换‑锌负载‑硅烷改性‑硅酯改性。本发明的有益之处在于:(1)ZSM‑5分子筛经过硅改性(硅酯或/和硅烷改性)后,硅覆盖在催化剂表面,降低了催化剂的表面酸性,所以硅改性后的催化剂可有效抑制催化剂表面异构化、烷基化或烷基转移反应,同时硅改性后的催化剂表面富硅,能有效缩小孔口尺寸,所以在甲醇制芳烃的反应中,使用硅改性后的催化剂可使对二甲苯在二甲苯中的选择性得到有效的提升;(2)该催化剂的制备方法操作简单、安全、成本低。
- 一种催化裂化提高汽油辛烷值助剂及其制备方法-201710654005.X
- 董志学;张晓琳;董志刚;张晓瑞;林天阳;董奕楠 - 上海润琦化工科技有限公司
- 2017-08-02 - 2019-12-17 - B01J29/40
- 本发明公开一种催化裂化提高汽油辛烷值助剂及其制备方法,其中催化裂化提高汽油辛烷值助剂由以下组分按照重量百分比构成:分子筛0‑70%,基质10‑70%,非金属活性物质0‑10%,粘结剂0‑50%,以及助剂0‑30%,所述分子筛中硅铝比大于等于200。本发明通过浸渍、打浆、喷雾干燥、焙烧、以及老化制备得到该种助剂。本发明所述催化裂化提高汽油辛烷值助剂具备反应活性高、水热稳定性和反应过程中的持久性高,失活速度慢的特性。
- 分子筛固体酸催化剂及其制备方法和应用-201910872857.5
- 裴仁彦;夏春晖;吕新新;赵文广;杨冬荣;任晓光 - 延长中科(大连)能源科技股份有限公司
- 2019-09-16 - 2019-12-13 - B01J29/40
- 本申请公开了一种分子筛固体酸催化剂,所述分子筛固体酸催化剂的载体由大孔Al
- 丙烯制造用催化剂、该催化剂的制造方法和丙烯的制造方法-201710058135.7
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- 2011-03-02 - 2019-12-03 - B01J29/40
- 本发明提供一种丙烯制造用催化剂,其特征在于,用于从选自甲醇、二甲醚和碳原子数为4~8的烯烃中的1种或2种以上制造丙烯,该催化剂由硅/铝原子比为500~10000的无粘合剂结晶硅酸铝成型体构成,结晶硅酸铝包含MFI型晶体结构和/或MEL型的晶体结构,通过使用该丙烯制造用催化剂,则乙烯、丙烷等链烷烃成分、芳香族成分的生成量少,丙烯收率、丙烯/丙烷比、催化剂寿命优异。
- 一种成型ZSM-5分子筛催化剂的制备方法及其应用-201810027451.2
- 郭旭青;李飞;赫瑞元;黄学敏;丁泽强;胡博;胡慧敏;袁秋华 - 阳泉煤业(集团)有限责任公司
- 2018-01-11 - 2019-12-03 - B01J29/40
- 本发明公开了一种成型ZSM‑5分子筛催化剂的制备方法及其应用,通过在氢型ZSM‑5分子筛上进行金属盐改性,调节分子筛内部的酸性,得到能够使用在苯和甲醇烷基化反应的催化剂,同时改进烷基化反应流程,采用水蒸气代替氮气作为固定床反应的载气,有效的提升催化剂的反应活性和稳定性。结果表明:苯的转化率为60%~65%,甲苯和二甲苯的总选择性为86%~92%,催化剂寿命可达840小时。
- 一种甲醇水蒸气重整制氢催化剂及其制备方法-201910651971.5
- 李淇;陈秋雄;樊栓狮;杨光;陈运文 - 深圳市燃气集团股份有限公司
- 2019-07-18 - 2019-11-29 - B01J29/40
- 本发明公开了一种甲醇重整制氢催化剂及其制备方法,所述甲醇重整制氢催化剂组成为ZnO‑ZrO2/ZSM‑5分子筛,所述ZSM‑5分子筛为催化剂载体,所述ZnO‑ZrO2为活性组分,所述ZnO‑ZrO2为固溶体。本发明引入分子筛作为载体,通过所述ZSM‑5分子筛增加催化剂活性组分的分散度,并与活性组分发生协同作用。本发明的催化剂在380℃下达到最优性能,克服了传统ZnO基催化剂重整反应温度高的缺点,同时提高了甲醇转化率和H2产率,降低CO选择性。
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