[发明专利]一种三聚氰胺腰果酚改性固化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种三聚氰胺腰果酚改性固化剂的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：将140‑155份腰果酚、28‑40份多聚甲醛和5‑15份三聚氰胺混合均匀后，滴加20‑110份胺类化合物并控制温度在30‑50℃下反应，滴加完毕后，保温继续反应1‑3小时，再加入140‑155份腰果酚和28‑40份多聚甲醛，控制温度在40‑50℃下逐滴滴加20‑110份胺类化合物，滴加完毕后，保温继续反应1‑3小时，然后向反应液中加入有机溶剂并搅拌混合均匀，保温静置分层，得到上层有机相和下层水相；将所得到的上层有机相进行减压蒸馏，即制得所述三聚氰胺腰果酚改性固化剂。本发明制得的改性腰果酚固化剂产品放置6个月无浑浊现象出现，应用时候不影响漆膜的表面光滑度，取得很好的效果。

技术领域

本发明涉及一种三聚氰胺腰果酚改性固化剂的制备方法。

背景技术

腰果酚(Cardanol)是一种从天然腰果壳油中经先进技术提炼而成，可以代替或者部分代替苯酚用于制造环氧固化剂、液体酚醛树脂、液体或者粉末状的热固性酚醛树脂。

目前我国是腰果酚的需求大国，也是国际市场腰果壳液的最主要进口国，由于腰果酚具有可再生性，越来越被重视，可以节约社会的资源。在腰果酚的应用中主要是腰果酚固化剂的制备，制备出的固化剂与环氧树脂进行高温固化，得到具有耐腐蚀、耐高温的且在低温下很好操作的漆膜，得到的漆膜主要应用在轮船、集装箱上漆膜的涂层。

目前腰果酚固化剂合成的主要专利是CN101333286 CN1081148163等。目前国内腰果酚固化剂合成的主要生产企业是：上海美东生物材料有限公司、卡德莱珠海有限公司等，它们主要采用腰果酚、醛(甲醛，多聚甲醛，三聚甲醛)，多元胺(或混胺)进行曼尼希反应制得腰果酚固化剂，由于一次性加入多聚甲醛进行反应时放热太剧烈，操作危险性很高；因此通常采用分批加入多聚甲醛的方法，反应后减压蒸馏过量的多元胺和醛以及反应产生的水，这个过程存在以下缺陷：胺类化合物(多元胺)在反应过程中基本是大大的过量，反应结束后进行减压蒸馏处理时基本很难将胺类化合物(多元胺)处理干净。其次当胺类化合物(多元胺)选用小分子胺时，还存在以下缺点：小分子胺具有挥发性强、毒性强，且残留的小分子胺类化合物影响产品的漆膜性能，造成漆膜外观出现油面，漆膜发白等严重缺陷。

因此在腰果酚固化剂的合成过程中需添加其他物质进行改性，由于三聚氰胺具有化学稳定、耐高温、稳定性能高、阻燃性高，改性中三聚氰胺添加的最多，这种物理方法添加的组分很容易分层，兼容性不好，三聚氰胺是固体粉末，腰果酚固化剂是粘稠状液体，三聚氰胺在腰果酚固化剂里面很难分散开，长时间会沉降下来，下层是沉降的大量的三聚氰胺固体颗粒，极细的颗粒悬浮在上层中，慢慢的沉降。

因此需添加三聚氰胺通过化学反应的方法对合成的腰果酚固化剂进行改性(参照中国专利CN105295018)，在腰果酚固化剂上引入三聚氰胺分子结构，制备成改性腰果酚阻燃聚醚多元醇。这种制备方法过程中，腰果酚、多聚甲醛、三聚氰胺和胺类化合物进行曼尼希反应，反应温度在80-90℃，这么高的温度下会有大量的三聚氰胺发生自身的聚合副反应，产生大量的二聚体、多聚体产物，三聚氰胺的自聚产物为固体且残留在产品中，三聚氰胺的自聚产物为细固体，该细固体很难与改性腰果酚固化剂产品分开，过滤后放置3天出现还有固体析出，且低温下还有固体析出，析出后的产品浑浊状物，虽然改腰果酚中还有三聚氰胺固化剂，但是产品浑浊不能应用在涂抹层中，有大量的浑浊物，应用时候会影响漆膜的表面光滑度。

在制备改性腰果酚固化剂产品中，既要在腰果酚固化剂上引入三聚氰胺分子结构，以提高固化剂本身的性能，提高固化剂的热稳定性能、化学稳定性；同时在改性腰果酚固化剂产品的制备过程中，三聚氰胺不能发生自身的聚合副反应，制得的改性腰果酚固化剂产品长时间放置不出现浑浊状物现象，改性腰果酚固化剂产品应用时候不影响漆膜的表面光滑度。制备具有上述两方面性能的改性腰果酚固化剂产品具有重要的意义。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种三聚氰胺腰果酚改性固化剂的制备方法。