[发明专利]含AEI型分子筛的复合催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910879530.0 | 申请日: | 2019-09-18 |
公开(公告)号: | CN112517057B | 公开(公告)日: | 2023-08-08 |
发明(设计)人: | 赵昱;陆贤;刘红星;丁佳佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/83 | 分类号: | B01J29/83;B01J29/85;C07C1/04;C07C11/02 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | aei 分子筛 复合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含AEI型分子筛的复合催化剂,所述的催化剂包括AEI型分子筛和氧化物,所述AEI型分子筛晶体形貌为薄片状晶体,长度0.2~1.0μm,宽度0.2~1.0μm,厚度20~100nm;
所述的氧化物选自ZnO、Cr2O3、GeO2、Al2O3中的至少一种;
其中,分别制备所述的AEI型分子筛和所述的氧化物,然后将两者混合,得到所述含AEI型分子筛的复合催化剂;
其中所述的AEI型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(a)干胶的制备:烘干包括磷源、铝源、水和任选的硅源的晶化液,得到干胶;
(b)晶化:研磨所述干胶成粉末,然后与有机模板剂、有机溶剂和水接触,得到混合料;晶化所述混合料,制得AEI型分子筛;所述的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙腈、乙二醇、丙三醇中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:AEI分子筛和氧化物的重量比为0.6~2.8。
3.权利要求1或2所述催化剂的制备方法,包括分别制备所述的AEI型分子筛和所述的氧化物,然后将两者混合,制得含AEI型分子筛的复合催化剂,其中所述的AEI型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(a)干胶的制备:烘干包括磷源、铝源、水和任选的硅源的晶化液,得到干胶;
(b)晶化:研磨所述干胶成粉末,然后与有机模板剂、有机溶剂和水接触,得到混合料;晶化所述混合料,制得AEI型分子筛;所述的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙腈、乙二醇、丙三醇中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的有机模板剂选自四乙基氢氧化铵、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、吗啡啉中的至少两种。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的有机模板剂为N,N-二异丙基乙胺和四乙基氢氧化铵,或者为四乙基氢氧化铵和吗啡啉。
6.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于:步骤(a)中,磷源以P2O5计、铝源以Al2O3计、硅源以SiO2计和水的用量,Al2O3:SiO2:P2O5:H2O的摩尔比为1.0:(0~1.0):(0.8~1.2):(10~50);以步骤(a)中铝源以计的摩尔加入量为基准,步骤(b)中有机模板剂、有机溶剂和水的混合溶液中,有机模板剂、有机溶剂和水与Al2O3的摩尔比为(1.2~2.5):(5~30):(10~50):1。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(b)中,所得的干胶研细成粉末,粒度为20~200目。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(b)所述的晶化条件如下:在自生压力下于140~210℃温度下晶化8~96 h。
9.权利要求1或2所述催化剂在合成气直接转化为低碳烯烃工艺中的应用,过程包括:合成气原料与所述的催化剂接触进行反应,得到低碳烯烃。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:采用固定床反应器,反应条件如下:反应温度330~460℃,反应压力0.6~5.8MPa,体积空速为1100~7900 h-1;原料合成气中,CO与H2的体积比为0.8~2.4。
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