[发明专利]一种含铜或铁基SAPO分子筛SCR催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 201910818693.8 | 申请日: | 2019-08-30 |
公开(公告)号: | CN112439448A | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
发明(设计)人: | 邵秘华;赵宝刚;宋成文;孙涵;孙玉清 | 申请(专利权)人: | 大连海事大学 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;F01N3/10 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
地址: | 116026 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 sapo 分子筛 scr 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含铜或铁基SAPO分子筛,其特征在于,所述分子筛为含有过渡金属Cu或Fe的磷酸硅铝分子筛,比表面积为450-800m2/g,孔径为0.4-0.6nm,所述分子筛中,过渡金属含量为2.5-3.5wt%,所述分子筛的磷酸硅铝化学组成可表示为:SixAlyPzO2,其中,x、y、z分别表示Si、Al、P的摩尔分数,x=0.01-0.4,y=0.3-0.55,z=0.3-0.55,且x+y+z=1。
2.一种权利要求1所述的含铜或铁基SAPO分子筛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)水热反应法制备Fe-SAPO或Cu-SAPO分子筛催化剂前驱体:将过渡金属源、硅源、铝源、磷源、模板剂R和去离子水在搅拌下混合均匀,得到初始凝胶混合物;所述初始凝胶混合物中,硅源以SiO2计,铝源以Al2O3计,磷源以P2O5计,过渡金属以原子计,摩尔比为:
Me/Al2O3=0.01-0.1;
SiO2/Al2O3=0.1-0.6;
P2O5/Al2O3=0.5-2.0;
H2O/Al2O3=20-100;
R/Al2O3=1.5-4;
将初始凝胶混合物移入合成釜中密封,在搅拌条件下升温晶化,晶化温度为180-210℃,晶化时间为8-48h;晶化结束后,将固体结晶产物分离后,洗涤,在100-120℃烘干4-12小时,经550℃焙烧2-6小时,得到水热Fe-SAPO或水热Cu-SAPO分子筛前驱体,以及SAPO-34分子筛;
所述SAPO-34分子筛制备过程为步骤(1)中不添加过渡金属源;
(2)采用等体积浸渍法在所述SAPO-34分子筛上浸渍Fe2+或Cu2+离子,在100-120烘干4-8小时,经500℃焙烧2小时,得到浸渍Fe-SAPO分子筛前驱体或浸渍Fe-SAPO分子筛前驱体;
(3)将所述浸渍Fe-SAPO-34分子筛前驱体与所述水热Fe-SAPO分子筛前驱体混合,或所述浸渍Cu-SAPO分子筛前驱体与所述水热Cu-SAPO基分子筛前驱体混合,按照过渡金属总量介于2.5-3.5wt%的比例进行混合后,在空气空速2000-30000h-1条件下,于350-850℃固相交换2-4小时,得到所述铁基SAPO分子筛或含铜基SAPO分子筛。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述硅源为硅溶胶、硅酸钠或气相二氧化硅中的一种;所述铝源为拟薄水铝石;所述磷源为85%磷酸。
4.根据权利要求2所述的的制备方法,其特征在于,所述过渡金属源为Fe或Cu的硫酸盐、氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碱式碳酸盐、甲酸盐、乙酸盐中的一种。
5.根据权利要求2所述的的制备方法,其特征在于,所述模板剂R为二乙胺、三乙胺、异丙胺、二异丙胺、吗啉、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、三乙烯二胺、四乙烯五胺、环拉胺、Tmtac与Hmhaco中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的的制备方法,其特征在于,当所述模板剂为至少两种形成的混合物时,任意一种模板剂占模板剂混合物总摩尔量的比例为5%-70%。
7.根据权利要求2所述的的制备方法,其特征在于,所述水热Fe-SAPO分子筛前驱体与Cu-SAPO分子筛前驱体中,金属Fe或Cu的含量为1-2.5wt%。
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