[发明专利]一种用于苯氧化制顺酐的催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910817077.0 | 申请日: | 2019-08-30 |
公开(公告)号: | CN112439436A | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
发明(设计)人: | 张东顺;师慧敏;张作峰;冯晔;安欣;刘玉芬;袁滨 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J27/199 | 分类号: | B01J27/199;C07D307/60 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 氧化 制顺酐 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于苯氧化制顺酐的催化剂,包括催化剂载体、活性组分和导热材料。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,在所述催化剂中,以载体的质量计,所述活性组分所占的比例为10%-30%,优选为15.5%-19.5%,和/或所述导热材料所占的比例为0.5-10%,优选1-5%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述导热材料选自石墨烯、石墨粉和碳纤维材料中的至少一种,优选地,所述导热材料的形状为颗粒状、圆柱状、棒状中的至少一种,和/或所述导热材料的尺寸≤20μm,优选≤10μm;
和/或所述催化剂载体选自以碳化硅和/或氧化铝为骨架粒子的多孔惰性物质,优选地,在所述催化剂载体中,以催化剂载体的总质量计,碳化硅的质量分数为80%-99.9%,氧化铝的质量分数为0.1%-20%;
和/或所述活性组分包括主催化剂和助催化剂,其中,所述主催化剂包括钒化合物、钼化合物、钠化合物、磷化合物和镍化合物;和/或所述助催化剂为氧化物,优选为选自铷、铯、铈、铌、铬、钨、铁、钌、钴、铑、镓、铟、铊、锑、铋、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥元素的氧化物的一种或多种,更优选为铯、铈、铟、铒、铷、铁的氧化物的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂,其特征在于,在所述催化剂中,以V2O5计的钒化合物、以MoO3计的钼化合物、以Na2O计的钠化合物、以P2O5计的磷化合物、以NiO计的镍化合物、助催化剂的摩尔比为1:(0.2-0.90):(0.001-0.2):(0.005-0.25):(0.0001-0.05):(0.0001-0.05)。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述钒化合物包括选自偏钒酸铵、五氧化二钒和钒酸钠中的一种或多种,优选偏钒酸铵;和/或所述钼化合物包括选自钼酸铵、三氧化钼和钼酸钙中的一种或多种,优选钼酸铵;和/或所述钠化合物包括选自磷酸二氢钠和磷酸三钠中的一种或多种,优选磷酸三钠;和/或所述磷化合物包括选自磷酸二氢铵、85%-115%磷酸和五氧化二磷中的一种或多种,优选磷酸二氢铵;和/或所述镍化合物包括选自硝酸镍、硫酸镍、氯化镍和氧化镍中的一种或多种,优选氧化镍。
6.一种根据权利要求1-5中任一项所述的用于苯氧化制顺酐的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤A:向还原剂溶液中加入活性组分,混合后再加入导热材料,得到催化剂活性组分混合物;
步骤B:将所述催化剂活性组分混合物喷涂至催化剂载体上,干燥后,制得催化剂前体;
步骤C:将所述催化剂前体活化,得到所述催化剂,
优选地,在步骤A中,在所述混合后同时加入导热材料和分散剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述还原剂为草酸;和/或所述还原剂与钒化合物的摩尔比为(1.8-3):1,优选为(1.9-2.0):1;
和/或所述分散剂为聚乙二醇200-600,优选为聚乙二醇200;和/或所述分散剂的加入量为所述催化剂活性组分混合物的0.01-2%,优选0.2-0.8%。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于,在步骤B中,在载体的温度为150-350℃,优选为250-270℃的条件下,将所述催化剂活性组分混合物喷涂到载体表面;和/或所述喷涂的温度为150-350℃,优选200-320℃,更优选250-300℃的条件下,和/或所述喷涂的速度为0.05-0.1mL/min·gcat。
9.一种苯氧化制顺酐的方法,将含苯混合气与权利要求1-5中任一项所述的催化剂或权利要求6-8中任一项所述的制备方法得到的催化剂接触。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述含苯混合气体中的苯浓度为40-55g/Nm3,和/或所述含苯混合气体的体积空速为1500-3000h-1,优选为2000-2500h-1,和/或所述接触的熔盐温度为300-400℃,优选为340-360℃。
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