[发明专利]一种分析水中酚类化合物的方法

权利要求书

1.一种分析水中酚类化合物的方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）制作标准曲线：分别配置每种酚类化合物标准品的梯度浓度标准溶液，分别使用气相色谱串联低能量电轰击离子化四极杆飞行时间质谱（GC-le EI-QTOF）检测分析，以保留时间、精确分子量或同位素峰丰度比进行确认，计算各成分的面积，以各成分峰面积对各成分在标准溶液中的实际浓度进行线性回归并得到标准曲线；

（2）制备待测样品液：待测地表水样品经前处理，得到待测样品液；

（3）使用气相色谱串联低能量电轰击离子化四极杆飞行时间质谱（GC-le EI-QTOF）对步骤（2）所得待测样品液进行检测分析，计算得到各成分峰面积，将各成分的峰面积分别代入各自的标准曲线方程，得到各成分在待测样品液中的实际浓度，进一步计算得到各成分在待测地表水样品中的实际含量、各成分在待测地表水样品中的含量百分比；

（4）对步骤（3）检测出的阳性样本即含有酚类化合物的样本用气相色谱串联三重四极杆质谱（GC-QQQ）进行复核；

以上步骤，按照步骤（1）、（2）、（3）、（4）的顺序进行，或按照步骤（2）、（1）、（3）、（4）的顺序进行；

其中，所述步骤（2）包括如下操作：

a.萃取：向锥形瓶中加入地表水样品和磁固相萃取吸附剂混合，在搅拌后静置萃取5-30min；磁固相萃取吸附剂和地表水样品的质量比为1g:（ 600-1000 ）mL；

b.淋洗：萃取完成以后，磁场分离，倒掉废液；加入淋洗剂，振荡或超声30s，磁场分离，倒掉废液; 磁固相萃取吸附剂的质量与淋洗剂的体积比为1g:（20-30）mL；

c.洗脱：加入洗脱剂洗涤磁固相萃取吸附剂，将吸附在其表面的痕量待测物洗脱下来，磁固相萃取吸附剂的质量与洗脱剂的体积比为1g:（10-20）mL，洗脱2-4次，磁场分离，收集洗脱液；在40℃条件下用氮气将收集得到的洗脱液吹至0.2 mL，再用溶剂定容至1.0 mL，得到待测样品液；

步骤a.萃取中所述磁固相萃取吸附剂的制备方法为：

1）采用化学共沉淀法制备磁性β-环糊精：将FeCl₂·4H₂O和FeCl₃·6H₂O置于三口瓶中，再加入去离子水溶解，机械搅拌，通氮气除氧，升温至80℃，一次性加入含有β-环糊精的NaOH溶液反应1.0 h；加入的FeCl₂·4H₂O: FeCl₃·6H₂O: β-环糊精: NaOH的摩尔比为 1:2: 1: 8；反应结束后，磁场分离，用去离子水清洗磁性β-环糊精直至中性；

2）采用薄膜分散和水化超声联用法制备β-环糊精功能化磁性脂质体：将卵磷脂和胆固醇以2：1的摩尔比混合溶解于氯仿中，加入步骤1）中制备的磁性β-环糊精后，超声或震荡5-10分钟；将所得混合物转移至旋蒸瓶中，在40℃的温度下旋转蒸发，获得均匀薄膜；在40℃的温度下，于真空干燥箱中干燥2h，加入200毫升去离子水，水化超声45-60分钟，磁场分离，所得固体用去离子水清洗3-5次，得到β-环糊精功能化磁性脂质体，作为磁固相萃取吸附剂；

所述酚类化合物为苯酚、3-甲酚、2,4-二甲酚、2-氯酚、4-氯酚、4-氯-3-甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、2-硝基酚、4-硝基酚、2-甲基-4,6-二硝基酚；

步骤（1）中色谱柱为Agilent HP-5MS毛细管柱，所述毛细管柱的长30 m×0.25 mm，0.1µm；柱箱初始温度50℃保持2分钟，随后以5℃/min的速度升温至160℃，再以10℃/min的速度升温至300℃；离子源为低能量电轰击离子源，能量为15eV；

所述淋洗剂为乙醇；所述洗脱剂为醋酸与乙腈的混合溶剂。

2.根据权利要求1所述的分析水中酚类化合物的方法，其特征在于：步骤（1）所述气相色谱串联低能量电轰击离子化四极杆飞行时间质谱（GC-le EI-QTOF），气相色谱使用Agilent 7890B系统；进样口温度250℃；不分流模式进样；进样体积2µL；高纯氦气为载气，流速为1.2 mL/min；高纯氮气为碰撞气，流速为1.5 mL/min；质谱采用Agilent 7250 四极杆串联飞行时间质谱仪；扫描方式为全扫描，扫描范围50amu—500amu；数据采集与分析采用MassHunter软件。