[发明专利]一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2,5-呋喃二甲醇的方法有效
申请号: | 201910778877.6 | 申请日: | 2019-08-22 |
公开(公告)号: | CN110433845B | 公开(公告)日: | 2022-05-13 |
发明(设计)人: | 王建国;李随勤;钟兴 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;C07D307/42 |
代理公司: | 杭州浙科专利事务所(普通合伙) 33213 | 代理人: | 周红芳 |
地址: | 310006 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 碳包覆 氮化 纳米 催化剂 电催化 加氢 制取 呋喃 甲醇 方法 | ||
1.一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于以H型电解槽作为反应器,以恒电流仪控制电压和电流,所述H型电解槽中间由阳离子交换膜隔开形成阴极室和阳极室,铂片为阳极室电极,0.1-2.0 mol/L的酸性溶液作为阳极液;碳包覆氮化铜纳米线催化剂为阴极室电极,反应底物5-羟甲基糠醛溶解在0.1-2.0mol/L的酸性溶液中作为阴极液,在温度为25-80℃、电流为10-100 mA、槽电压为1-10 V的条件下进行电催化加氢反应,反应时间1-5h,反应结束后,阴极室内的反应液冷却并用有机溶剂萃取,有机相常压精馏得2, 5-呋喃二甲醇,其反应方程式如下:
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所述碳包覆氮化铜纳米线催化剂制备方法包括如下步骤:
1)预处理泡沫铜载体,所述泡沫铜载体的大小为1 cm × 1 cm - 5 cm × 5 cm;
2)将碱溶解在水中配成浓度为1-10mol/L碱溶液,所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钡;
3)将过硫酸铵溶解在水中配成浓度为0.1-1.0mol/L的过硫酸铵溶液;
4)按照体积比为1:1,分别取步骤2)所得的碱溶液和步骤3)所得的过硫酸铵溶液混合,搅拌至溶液澄清得混合溶液;
5)将步骤1)的泡沫铜载体加到步骤4)得到的混合溶液中反应30分钟,泡沫铜由橘黄色变为蓝色,得到前驱体催化剂氢氧化铜,记为Cu(OH)2/CF催化剂,CF表示的是泡沫铜;
6)将步骤5)中的前驱体催化剂氢氧化铜在葡萄糖溶液中浸渍10-30小时,再在60℃下真空干燥,得到碳包覆的催化剂前驱体;
7)将步骤6)中干燥后的碳包覆催化剂前驱体置 于管式炉内,在氨气下焙烧,焙烧温度为200-500℃,焙烧时间为1-3h,焙烧结束后即得到碳包覆氮化铜纳米线催化剂,记为NC@CuN/CF催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于阴极室和阳极室容积均为10-50 mL。
3.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于5-羟甲基糠醛在阴极液中的浓度为5-50 mmol/L。
4.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于酸性溶液为硫酸溶液、高氯酸溶液、硝酸溶液或盐酸溶液,酸性溶液的浓度为0.1-1.0 mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于电催化加氢反应电流为10-50 mA,槽电压为1-7 V,反应温度为25-50℃,反应时间为1-3h。
6.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于萃取用有机溶剂为二氯甲烷、乙醚、氯仿或乙酸乙酯。
7.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于预处理泡沫铜载体的具体过程为:在酸性条件下超声10分钟,再分别在丙酮、乙醇和水中超声30分钟,最后用水洗干净,干燥。
8.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于步骤1)中的泡沫铜载体大小为2 cm × 2 cm。
9.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于步骤2)中的碱为氢氧化钠,碱的浓度为2-5mol/L。
10.根据权利要求1所述的一种碳包覆氮化铜纳米线催化剂电催化加氢制取2, 5-呋喃二甲醇的方法,其特征在于步骤3)中的过硫酸铵溶液的浓度为0.1-0.5mol/L。
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