[发明专利]一种四环素柔性类金箔电化学发光传感器及其制备方法和检测方法

权利要求书

1.一种四环素柔性类金箔电化学发光传感器，其特征在于：将细菌纤维素膜吸附带有负电的金纳米粒子得柔性类金箔电极，柔性类金箔电极再负载三联吡啶钌后得到三联吡啶钌负载的柔性类金箔电极（AuNPs@BC/Ru(bpy)₃²⁺），为检测四环素的电化学发光传感器。

2.一种根据权利要求1所述四环素柔性类金箔电化学发光传感器的制备方法，其特征在于：

（1）柔性类金箔电极（AuNPs@BC）的制备

将纯化的细菌纤维素膜浸泡在带有负电的金纳米粒子溶液中，摇晃，使金纳米粒子充分与细菌纤维素膜混合，并吸附于细菌纤维素膜上，得到柔性类金箔电极（AuNPs@BC）；

（2）三联吡啶钌负载的柔性类金箔电极（AuNPs@BC/Ru(bpy)₃²⁺）的制备

将步骤（1）得到的柔性类金箔电极置于三联吡啶钌溶液中，静置吸附，使三联吡啶钌充满柔性类金箔电极的空间网络，60 ℃烘干后得到三联吡啶钌负载的柔性类金箔电极（AuNPs@BC/Ru(bpy)₃²⁺）。

3.根据权利要求2所述的四环素柔性类金箔电化学发光传感器的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的金纳米粒子为带负电的金纳米粒子，粒径为30nm；摇晃时间为36~48h。

4.根据权利要求2所述的四环素柔性类金箔电化学发光传感器的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的三联吡啶钌溶液浓度为1.0×10^-4 mol/L，吸附时间为12~24h。

5.根据权利要求1所述的传感器或权利要求2-4任一项所述方法制备的传感器采用电化学发光法检测四环素的方法，其特征在于：

以三联吡啶钌负载的柔性类金箔电极（AuNPs@BC/Ru(bpy)₃²⁺）作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成三电极体系进行电化学发光检测四环素。

6.根据权利要求5所述的电化学发光法检测四环素的方法，其特征在于：所述方法具体步骤如下：

（1）不同浓度四环素标准溶液的配制

配制含三乙醇胺（TEOA）的磷酸缓冲溶液（PBS），用缓冲溶液配制1.0× 10^-3mol/L的四环素溶液，将1.0× 10^-3 mol/L的四环素溶液用缓冲溶液稀释，制成一系列浓度范围为5.0×10^-10 ~ 1.0× 10^-4 mol/L的四环素标准溶液；

（2）标准曲线的绘制

准确量取步骤（1）配制的四环素标准溶液作为待测溶液，将AuNPs@BC/Ru(bpy)₃²⁺电极作为工作电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为辅助电极，组成传统的三电极体系，在0 V到1.5 V的电化学窗口范围内进行循环伏安法扫描，光电倍增管高压800V，扫描速度100mV/s，记录电位—发光强度曲线，建立加入四环素前后的发光强度差值与四环素浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程；

（3）实际样品检测

实际样品检测先作前处理再调节pH，按照步骤（2）的方法进行检测，并按步骤（2）中的线性回归方程计算出四环素的浓度。

7.根据权利要求6所述的电化学发光法检测四环素的方法，其特征在于：步骤（1）所述的磷酸缓冲溶液浓度为0.1mol/L，pH值为7.0。

8.根据权利要求6所述的电化学发光法检测四环素的方法，其特征在于：步骤（1）所述的三乙醇胺在磷酸缓冲溶液中的浓度为0.05mol/L。

9.根据权利要求6所述的电化学发光法检测四环素的方法，其特征在于：四环素浓度的检测限为3.7×10^-10 mol/L。