[发明专利]一种降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法

说明书

一种降低催化裂化汽油硫含量的催化剂制备方法。本发明以高岭土为原料，加入化学水、结构助剂、分散剂和/或补强剂、硼磷酸，经混合打浆、喷雾成微球；将喷雾微球进行焙烧，焙烧微球与导向剂、水玻璃和氢氧化钠混合，于水热条件下进行晶化反应，得到一种孔结构和抗磨性能良好、包含30～40％NaY分子筛的晶化产物，该原位晶化微球可做为制备催化裂化催化剂的前驱物。将该原位晶化微球经过铵盐、稀土交换及可溶性锌盐或铜盐或钒离子交换，制备成可降低催化裂化汽油硫含量的催化裂化催化剂。

技术领域

本发明涉及一种催化材料领域，具体涉及一种降低催化裂化汽油硫含量的催化剂制备方法。

背景技术

我国炼油企业的二次加工以催化裂化(FCC)为主，生产汽油是催化裂化最主要的任务，催化裂化一直是汽油的主要生产方式，汽油池将近70％的汽油来自催化裂化，更显示出催化裂化对提高汽油供应量的重要作用，成品汽油中90％以上的硫来自FCC汽油。而我国汽油产品普遍硫含量较高，随着汽车工业的迅猛发展，清洁油品的法规日益苛刻，FCC汽油硫含量的降低是关注的焦点。

国外催化剂公司20世纪90年代初已开始这方面研究。目前，降低FCC汽油硫含量的传统方法大致分为三种：1)对FCC原料进行预处理；2)对FCC汽油进行后处理；3)在FCC过程中使用降硫催化剂和助剂。通过对原料油进行加氢预处理或对FCC汽油进行加氢后精制虽然可以降低汽油中硫和烯烃的含量，但这两种方案投资较大、氢耗大、操作费用也较高，还会造成汽油收率降低、汽油辛烷值损失等问题；降低汽油终馏点温度可以将一部分汽油重馏分中的硫转移到柴油中，但是不能根本解决燃料油硫含量高的问题，同时降低了汽油收率。而通过在FCC过程使用降硫催化剂或助剂，既不影响裂化产品的分布和质量，又能有效地降低FCC汽油硫含量，不需要增加太多投资，是一条经济、灵活的处理硫含量的途径。

在催化裂化过程中降低汽油的硫含量，关键在于催化裂化催化剂的设计。催化剂按照制备工艺的不同可分为粘结法和原位晶化法两种。在FCC催化剂的所有组分中，NaY分子筛仍然是最主要的活性组分。粘结剂法工艺是将改性NaY分子筛与基质和粘结剂混合打浆，制备成可适用于流化催化裂化装置所需的微球催化剂；原位晶化工艺最初是以高岭土为原料，将高岭土浆液首先喷雾成型为可适用于流化催化裂化装置所需的微球，经焙烧后在碱性水热条件下使微球中的一部分转化为NaY分子筛，同时得到基质和活性组分，然后将其经改性处理后，制备成FCC催化剂。该工艺最先由美国Engelhard公司首先实现工业化，开辟了一条制备高性能催化裂化催化剂的新途径，原位晶化催化剂由于独特的合成工艺，与粘结剂型催化剂相比，具有孔结构良好、活性稳定性高、分子筛晶粒小、重油转化能力强等独特优势。随着目前环保法规的日益苛刻，对成品油的各项指标的要求越来越高，对催化剂的降硫能力要求越来越高，原位晶化催化剂上述独特的优势成为以提高重油转化能力为基础、满足催化裂化不同需求的重要技术来源。