[发明专利]一种降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910543430.0 申请日: 2019-06-21
公开(公告)号: CN112108176B 公开(公告)日: 2023-06-30
发明(设计)人: 张莉;王久江;胡清勋;刘宏海;张爱萍;赵红娟;杨周侠;赵晓争;熊晓云;刘超伟 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J29/14 分类号: B01J29/14;B01J29/16;B01J35/08;B01J35/10;B01J37/00;C10G11/05
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 王玉双;高龙鑫
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 降低 催化裂化 汽油 含量 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:1)将硼酸按照液固质量比2~10的条件溶解成溶液,然后缓缓加入85%磷酸溶液充分混合,至pH值为1~4.0,处理10~120分钟,得到硼磷酸;将得到的硼磷酸与高岭土、结构助剂、分散剂和/或补强剂、化学水混合打浆,浆液固含量为30~50%,混合浆液喷雾成微球,干燥,600~1000℃焙烧,与硅酸钠、导向剂、碱溶液、水混合,85~95℃晶化16~36h,晶化产物过滤、水洗、干燥得到原位晶化NaY分子筛;所述结构助剂为可溶性锌盐、可溶性碱土金属盐、可溶性稀土化合物的一种或多种,加入量为高岭土总质量的0.1~8%;硼磷酸加入量为高岭土总质量的0.1~20%;2)将干燥后的晶化产物经过铵盐、稀土、可溶性锌盐或铜盐或钒离子交换,焙烧制得催化裂化催化剂,以催化裂化催化剂质量为100%计,Na2O含量为0.1~0.7%,氧化稀土含量以RE2O3计为1.0~8.0%,锌、铜或钒以单质改性元素计算含量为0.1~10.0%;

所述硼磷酸为硼酸和磷酸混合的化合物;

所述硼磷酸中B:P的摩尔比为0.1~10。

2.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述结构助剂中可溶性锌盐为氯化锌或硝酸锌,可溶性碱土金属盐为氯化镁或硝酸镁,可溶性稀土化合物为硝酸镧、氯化铈、氯化镧或硝酸铈。

3.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述结构助剂加入量为高岭土总质量的0.1~5%。

4.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述分散剂加入量为高岭土总质量的2~10%,所述补强剂加入量为高岭土总质量的2~10%。

5.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述补强剂加入量为高岭土总质量的2~8%。

6.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述分散剂为硅酸钠或焦磷酸钠,所述补强剂为硅溶胶或铝溶胶。

7.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述硼磷酸加入量为高岭土总质量的0.1~15%。

8.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述高岭土选自软质高岭土、硬质高岭岩、煤矸石,其中粒径为1.5~3.0μm,晶体高岭石含量高于80%、氧化铁低于1.7%、氧化钠与氧化钾之和低于0.5%。

9.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述导向剂摩尔比组成为:

(14~16)SiO2:(0.7~1.3)Al2O3:(14~16)Na2O:(300~330)H2O。

10.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合浆液喷雾成微球,干燥,600~850℃下焙烧1~3h得到低温焙烧微球。

11.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合浆液喷雾成微球,干燥,860~1000℃下焙烧1~3h得到高温焙烧微球。

12.按照权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量催化剂的制备方法,其特征在于,所述制得的晶化产物中NaY分子筛的结晶度为30-40%。

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