[发明专利]一种利用含吡啶配体的钯亚胺配合物催化合成烯胺的方法

说明书

本发明涉及一种利用含吡啶配体的钯亚胺配合物催化合成烯胺的方法，该方法为：以苯乙炔和二级胺为原料，以含吡啶配体的钯亚胺配合物为催化剂，在溶剂中发生氢胺化反应，经后处理即得到烯胺。与现有技术相比，本发明提供了一种利用含吡啶配体的二价钯亚胺配合物催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法，原料简单易得，合成工艺简单绿色，具有优良的选择性和高产率，原子经济性高，减少了三废产生，环境友好，操作简便，适合工业化合成高价值烯胺类化合物。

技术领域

本发明属于催化化学技术领域，涉及一种利用含吡啶配体的钯亚胺配合物催化合成烯胺的方法。

背景技术

烯胺类化合物在多个领域发挥着重要的作用，如作为前驱体用于各种含氮杂环衍生物的合成；其自身也具有特殊药性，作为关键结构单元存在于众多天然产物和 药物中；此外，烯胺作为中间体，被广泛地应用于手性胺的制备中。传统合成烯胺 的方法主要有缩合反应、加成反应、杂环裂解和亚胺制备烯胺等几种方法，还有一 些特殊合成法如Curtius重排、酰胺α，β位消除反应和酮肟还原酰化等。这些合成 方法有明显的不足：

(1)反应条件的要求较高，如高温高压或是极低温；

(2)对反应原料不同功能性基团的容忍度低；

(3)氨基试剂种类有限；

(4)对反应体系要求高，如绝对无水无氧、催化剂种类少和用量高、特殊配 体等；

(5)反应原料的限制性，如原料类型单一、制备繁琐困难等。

这些弊端极大地限制了烯胺化学的发展。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种合成过程简单、反应条件温和、且反应原子经济性高的利用含吡啶配体的钯亚胺配合物催化合 成烯胺的方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种利用含吡啶配体的钯亚胺配合物催化合成烯胺的方法，该方法为：以苯乙 炔和二级胺为原料，以含吡啶配体的钯亚胺配合物为催化剂，在溶剂中发生氢胺化 反应，经后处理即得到所述的烯胺。

进一步地，所述的含吡啶配体的钯亚胺配合物的分子式为 [R₁R₂C(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh，其中，R₁、R₂分别独立地选自H、CH₃或Ph。

进一步地，所述的含吡啶配体的钯亚胺配合物的结构式如下所示：

进一步地，所述的二级胺为甲基、乙基、异丙基或苯基取代的二级胺。

进一步地，所述的溶剂为芳香烃。

进一步地，所述的氢胺化反应中，反应温度为60-100℃，反应时间为6-12h。

进一步地，所述的催化剂与苯乙炔的摩尔比为500-1000:1，所述的苯乙炔与二 级胺的摩尔比为1.0-1.5:1，每1mL溶剂中加入0.05-1g苯乙炔。

进一步地，所述的后处理过程包括萃取、干燥、浓缩及纯化。

进一步地，所述的后处理过程为：反应结束后，加入乙酸乙酯和水进行萃取， 分液后有机相用无水硫酸钠进行干燥，再过滤浓缩，经重结晶或柱层析纯化后，即 得到所述的烯胺。萃取次数可以为2-4次，优选为3次。

含吡啶配体的二价钯亚胺配合物[Pd]催化苯乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合 物的方法，具体反应如下：