[发明专利]聚酰亚胺弹性凝胶体及其制备方法与应用在审
| 申请号: | 201910502712.6 | 申请日: | 2019-06-11 |
| 公开(公告)号: | CN112062956A | 公开(公告)日: | 2020-12-11 |
| 发明(设计)人: | 田国峰;郝福耀;武德珍;王健华;齐胜利 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
| 主分类号: | C08G73/10 | 分类号: | C08G73/10;C08L79/08 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘依云;乔雪微 |
| 地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 聚酰亚胺 弹性 凝胶体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备聚酰亚胺弹性凝胶体的方法,其中,包括以下步骤:
(1):将二酐化合物和二胺化合物在溶剂中混合得到溶液I,将所述溶液I进行第一反应,得到聚酰胺酸溶液;
(2):将脱水剂、催化剂和步骤(1)得到的产物进行混合得到溶液II,将所述溶液II进行第二反应得到所述聚酰亚胺弹性凝胶体;
其中,在所述溶液I、聚酰胺酸溶液或溶液II中加入多官能团单体。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述聚酰胺酸溶液的固含量为4-25wt%,二酐化合物与二胺化合物的摩尔比为0.95-1.05:1;
优选地,所述聚酰胺酸溶液的固含量为6-15wt%;二酐化合物与二胺化合物的摩尔比为0.98-1.02:1。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,所述二胺化合物为2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、对苯二胺、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯砜、3,3'-二氨基联苯胺、1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯和2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷中的至少一种;
优选地,所述二酐化合物为3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、2,3',3,4'-联苯四甲酸二酐、双酚A型二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、六氟异丙稀邻苯二甲酸、二苯硫醚四酸二酐和3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐中的至少一种;
优选地,所述溶剂选自二甲基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺中的一种或者多种;优选所述溶剂为N,N'-二甲基乙酰胺和/或N,N'-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,在所述聚酰胺酸溶液中加入多官能团单体,进行第三反应,得到交联型聚酰胺酸溶液。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述多官能团单体为具有3个以上酸酐基团和/或氨基的化合物;
优选地,所述多官能团化合物选自三酸酐化合物、四酸酐化合物、三氨基化合物和四氨基化合物中的至少一种;
优选地,以所述二胺化合物、二酐化合物和多官能团单体的总摩尔量为基准,所述多官能团单体的总摩尔量为0.01-5%,优选为0.5-3%。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述脱水剂与二酐化合物的摩尔比为(0.01-5):1;所述催化剂与二酐化合物的摩尔比为(0.01-5):1;
优选地,所述脱水剂为乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、溴代己二酸酐、三氟乙酸酐和苯甲酸酐中的一种或多种;
优选地,所述催化剂为吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、4-甲基吡啶、4-异丙基吡啶、N,N-二甲基苄胺、4-苄基吡啶、N,N-二甲基十二烷基胺、喹啉、异喹啉、咪唑和三乙胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,所述第一反应的条件包括:反应温度-20℃至40℃,反应时间1-24h;
所述第二反应的条件包括:反应温度-20℃至40℃,反应时间1-24h;
所述第三反应的条件包括:反应温度-20℃至40℃,反应时间1-24h。
8.一种聚酰亚胺弹性凝胶体,由权利要求1-7中任意一项所述的方法制得。
9.根据权利要求8所述的聚酰亚胺弹性凝胶体,其中,所述聚酰亚胺弹性凝胶体的拉伸强度≥2.7MPa,压缩强度≥3.15MPa,形变量小于15%的条件下回复率≥99%。
10.一种权利要求8或9所述的聚酰亚胺弹性凝胶体的应用,其中,所述应用为制备弹性体、薄膜、涂料、纤维、复合材料、气凝胶中的至少一种。
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