[发明专利]一种溴戊基取代BODIPY衍生物及其制备方法与应用

说明书

本发明属于有机合成化学技术领域，涉及一种溴戊基取代BODIPY衍生物及其制备方法与应用，溴戊基取代BODIPY衍生物，如式Ⅰ所示，其中R₁为H或I。制备方法为以6‑溴己酰氯和2,4‑二甲基吡咯为起始原料，经过缩合反应、有机碱去质子化反应、三氟化硼配位反应得到R₁为氢基的化合物，修饰UiO‑66‑OH(Hf)纳米颗粒，改善了BODIPY的水溶性差的不足，扩展了BODIPY光敏剂的应用范围。

技术领域

本发明涉及有机合成化学技术领域，具体涉及两种溴戊基取代BODIPY衍生物及其制备方法和应用。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

4-硼杂-3a,4a-二氮杂-4,4-二氟-s-引达省，通常称为BODIPY，其紫外吸收峰尖锐，摩尔吸光系数大、荧光量子产率很高，荧光几乎不受溶剂极性和pH的影响。这使得BODIPY广泛用作活细胞荧光染料和生物大分子的荧光标记试剂。然而，未经修饰的BODIPY分子缺乏反应的活性位点，较难与多肽、蛋白质、纳米颗粒等发生反应，限制了其生物医学应用。

通过优化合成路线，对BODIPY进行分子修饰。但BODIPY的经典合成方法基于苯甲醛与吡咯的缩合反应，产率低、分离困难、操作复杂，甚至与某些活泼官能团(如氨基、卤素等)不兼容，极大地限制了BODIPY的相关研究与应用。

发明内容

针对上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种溴戊基取代BODIPY衍生物及其制备方法与应用。

为了解决以上技术问题，本发明的技术方案为：

第一方面，本发明提供了一种溴戊基取代BODIPY衍生物，如式Ⅰ所示，

其中R₁为H或I。

优选的，R₁为H，结构式如式Ⅱ所示，

优选的，R₁为I，结构式如式Ⅲ所示，

第二方面，本发明提供了一种式Ⅱ所示结构的制备方法，所述方法以6-溴己酰氯和2,4-二甲基吡咯为起始原料，经过缩合反应、有机碱去质子化反应、三氟化硼配位反应得到式Ⅱ所示化合物。

在一些实施例中，制备方法，包括如下步骤：

1)在氮气保护下，6-溴己酰氯、2,4-二甲基吡咯加入到反应溶剂中反应；

2)步骤1)反应后溶液冷却至室温，加入有机弱碱；

3)步骤2)反应后再加入三氟化硼乙醚合物；

4)步骤3)反应后冷却至室温，继续反应；反应结束后，将反应物蒸发除溶剂，色谱分离，氯仿/甲醇重结晶得到式Ⅱ所示化合物。

在一些实施例中，6-溴己酰氯、2,4-二甲基吡咯反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种；在一些实施例中，6-溴己酰氯、2,4-二甲基吡咯、有机弱碱、三氟化硼乙醚合物的摩尔比为1：1-2：1-4：1-6；优选为1：1.3-2：3-4：4-5。