[发明专利]一种苯并三氮唑尾气资源化利用的方法

说明书

本发明属于石油化工的技术领域，涉及一种苯并三氮唑(简称BTA)尾气(主要为氮氧化物，以下用NO_x表示)资源化利用的方法，更具体地，涉及一种用碱吸收BTA反应液酸化尾气，回收亚硝酸钠，再与邻苯二胺反应合成BTA钠盐的方法。

技术领域

本发明属于石油化工的技术领域，涉及一种苯并三氮唑(简称BTA)尾气(主要为氮氧化物，以下用NO_x表示)资源化利用的方法，更具体地，涉及一种用碱吸收BTA反应液酸化尾气，回收亚硝酸钠，再与邻苯二胺反应合成BTA钠盐的方法。

背景技术

苯并三氮唑(CAS：95-14-7)为白色浅褐色针状结晶，是一种重要的精细化工产品，它的用途很广，主要用于金属(银、铜、铅、镍、锌等)的防锈剂和缓蚀剂，也可以用作涂料添加剂、合成洗涤剂的防腐剂、抗凝剂、合成染料中间体等，下游应用广泛。

以邻苯二胺(简称OPD)、亚硝酸钠为原料合成BTA钠盐，在酸化过程中会产生大量NO_x，为避免对环境污染和对人体伤害，需要对产生的NO_x进行吸收处理。通常采用尿素吸收或碱吸收NO_x，但吸收液作为废水单独处理，成本增加，也造成NO_x的浪费。因此开发一种BTA钠盐反应液酸化尾气资源化利用的方法显得非常有价值。

专利(CN105237488A)公开了一种苯并三氮唑的合成方法，通过邻苯二胺与亚硝酸钠加压法一步合成苯并三氮唑，但未提出尾气处理方案，更未提出资源化利用的方案。

本发明提供了一种苯并三氮唑尾气资源化利用的方法，具体的，以苯并三氮唑钠盐反应液酸化尾气为起始原料，在一定比例氧气条件下用碱吸收并回收亚硝酸钠，再与邻苯二胺合成苯并三氮唑钠盐。该方法具有尾气利用率高、成本低、易于实现工业化、工艺绿色环保等优点，基本实现了苯并三氮唑尾气氮氧化物的零排放。

发明内容

本发明提供了一种苯并三氮唑尾气资源化利用的方法，具体的，以苯并三氮唑钠盐反应液酸化尾气为起始原料，在一定比例氧气条件下用碱吸收并回收亚硝酸钠，再与邻苯二胺在一定条件下合成苯并三氮唑钠盐。

本发明的目的在于研究一种BTA尾气资源化利用的方法，具有尾气利用率高、成本低、易于实现工业化、工艺绿色环保等优点，基本实现了BTA尾气NO_x的零排放。

一种BTA尾气资源化利用的方法，包括下列步骤：

(1)将BTA反应液酸化尾气在一定氧气比例下用碱吸收，得到回收的亚硝酸钠的水溶液；

(2)将一定量水、(1)中回收亚硝酸钠、新鲜亚硝酸钠、邻苯二胺投入反应釜中，在一定条件下反应，反应结束后得到BTA钠盐反应液；

(3)将反应结束后的釜料倒出，经过酸化、脱水、蒸馏等步骤得到BTA产品，酸化尾气继续按照(1)吸收进行资源化利用。

上述步骤(1)中，所述BTA反应液中亚硝酸钠含量0.1％～10％，酸化终点pH3～7，酸化温度50～70℃；

上述步骤(1)中，所述酸化尾气与氧气的比例为体积比氧气:尾气＝0.3:1～1:1，

上述步骤(1)中，碱吸收为多级吸收，碱吸收液为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钠水溶液中的一种或多种混合物，溶液中溶质的质量分数1％～30％，碱吸收温度为5～50℃，吸收液终点体系pH为7～13，碱吸收逐级向前套用；

上述步骤(2)中，所述回收亚硝酸钠、新鲜亚硝酸钠中亚硝酸钠与邻苯二胺的物质的量之比为1.05:1～1.1:1，亚硝酸钠、新鲜亚硝酸钠、水的合并溶液中亚硝酸钠水溶液的质量分数为20～45％，反应温度240～290℃，反应压力2～6MPa，反应时间2～5h；