[发明专利]一种具有双硫腙结构的多糖基微球的制备方法

说明书

本发明公开了一种具有双硫腙结构的多糖基微球的制备方法。该方法以琼脂糖、葡聚糖为水相原料，环己烷、液体石蜡、甲苯为油相、司班80、司班60等为乳化剂，利用反相悬浮制备多糖微球；再以环氧氯丙烷或环氧溴丙烷为卤素配基，在PEG或四丁基溴化铵的催化下，将卤素修饰在微球表面；然后加入双硫腙丙酮溶液，反应得到双硫腙多糖微球。该方法操作简单、条件温和，在痕量重金属分析领域、重金属污染去除领域有着广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种具有功能基团的多糖微球，具体来说，是指一种具有双硫腙结构的多糖基微球的制备方法。

背景技术

黄双硫腙(C₁₃H₁₂N₄S)，又名铅试剂，蓝黑色结晶性粉末。它在空气中易发生氧化反应所以其稳定性比较差，可采取二氧化硫水溶液保护其溶解性。双硫腙由于其结构中含有多个N、S供电子配体，因而是一种优秀的重金属螯合剂，在痕量重金属的光度分析经常用来起显色作用，它与金属离子络合物将会呈现出黄色，橙色或红色。

由于双硫腙结构的分子对于金属离子有着很好的络合效果，因此在微量、痕量金属离子的检测与吸附方面有着很好的应用效果。对于水分析、环境分析以及水体污染治理均有着十分重要的作用。但是，作为一种小分子类物质，其应用受到了诸多的限制。所以需要将其固定在一定的固体基质上，进行应用。

目前，固体基质的主体多为聚合物树脂、微球，目前尚无将双硫腙修饰于多糖微球介质的案例。而多糖基微球由于自身良好的生物相容性以及环境相容性，因此可广泛应用于分析与纯化领域。

有鉴于此，提出本发明。

发明内容

本发明主要提供一种具有双硫腙结构的多糖基微球的制备方法，可用于重金属离子的去除。

为了实现上述发明目的，本发明一种具有双硫腙结构的多糖基微球的制备方法，步骤如下：

(1)以多糖中的一种或两种共混水溶液为水相，以液体石蜡、环己烷、甲苯中的一种为油相，以司班80、司班60、司班20、吐温20、油酸中的一种或多种混合为乳化剂，采用反相悬浮法，制得固含量在4-12％、平均尺寸在75-300微米的多糖基微球；本发明多糖包括琼脂糖、葡聚糖。

其中：步骤(1)具体步骤为：称量多糖中的一种或两种置于5-25倍多糖质量去离子水中，于烧瓶中加热至80-100℃溶解；量取10-150倍多糖质量的液体石蜡或环己烷，置于烧杯中，加入0.5-2倍多糖质量的司班80、司班60、司班20、吐温20、油酸中的一种或多种，加热至60-80℃，将多糖水溶液缓慢倒入液体石蜡或环己烷中，高速搅拌，以(1℃-2℃)/2min的速度缓慢降温至20-25℃，反应结束，滤出微球，分别用乙醇、去离子水洗涤微球，过筛，制得固含量在4-12％、平均尺寸在75-300微米的多糖基微球。

(2)将洗净的微球抽干，称量多糖基微球置于圆口烧瓶中，加入去离子水，加热至反应温度40-50℃后，加入催化剂及卤素配基，反应8-24h，分别用乙醇、去离子水将微球洗涤干净。

(3)将修饰卤素的多糖基微球洗涤后，加入双硫腙丙酮溶液中，机械搅拌反应8-48h，过滤，洗涤干净后得到双硫腙多糖微球。

所述的双硫腙多糖微球制备方法中，步骤(1)中所述水相质量分数为4％-12％，水相：油相的体积比为1:3-1:8，乳化剂的用量为水相体积的4％-6％。

优选的，步骤(1)中所述水相质量分数为8％，水相：油相的体积比为1:3，乳化剂的用量为水相体积的4％。

步骤(2)中所述的去离子水为多糖基微球质量的1-10倍，催化剂为PEG 800、PEG1000、四丁基溴化铵中的一种，催化剂的用量为微球质量的1％-15％，卤素配基为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷中的一种，配基的质量为微球质量的1-3倍。