[发明专利]生产4,4`-二氨基联苄-2,2`-二磺酸的方法

说明书

本发明公开了一种生产4,4'‑二氨基联苄‑2,2'‑二磺酸的方法，包括以下步骤：将DNS、铁铜复合载体型催化剂和溶剂加入到高压釜中，升温反应；控制高压釜内的压力为2±0.2Mpa；所述溶剂为甲醇或乙醇；反应结束后，冷却至室温，过滤，滤液调节pH为2～3，析出的固体干燥，得到4,4'‑二氨基联苄‑2,2'‑二磺酸。采用该方法生产DADB，无需使用贵重金属催化剂，生产成本低、收率高、绿色环保。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及生产4,4'-二氨基联苄-2,2'-二磺酸的方法。

背景技术

4,4'-二氨基联苄-2,2'-二磺酸，简称DADB，其分子式为C₁₄H₁₆N₂O₆S₂，分子量为372，结构式如式1所示，是一种重要的化工中间体，在染料工业中具有重要的应用。

从目前报道的国内外文献来看，DAD的主要制备方法是以4,4’-二硝基二苯乙烯2,2’-二磺酸(DNS)为原料，然后还原得到，根据催化剂的不同，主要分为以下几种：

文献(Shiyou Huagong,32(11),941-943；2003)报道了以DNS和氢气为原料，水为溶剂， Pd/C为催化剂，制备DADB的方法，反应温度为65℃，反应压力控制在1MPa，此方法收率为90％以上。文献(Dyes and Pigments,95(2),215-220；2012)报道了以DNS和氢气为原料，水为溶剂，镍为催化剂，反应温度为120℃，反应压力控制在0.5MPa，反应时间5h，制备DADB，反应式为如下的式2。

以上两种方法收率较高，但需使用贵重金属催化剂，生产成本较高，而且反应物中含硫，易使催化剂中毒。

文献(Journal of the American Chemical Society,129(46),14154-14155；2007)报道了以 DNS和水合肼为原料、二乙二醇为溶剂制备DADB的方法，反应温度为200℃，反应时间3h， DNS和水合肼的摩尔比为1：30；此方法收率为46％。该方法在常压下即可进行，但是存在反应温度高，水合肼用量大，副反应多，产物收率低等缺陷。该方法中由于反应温度、反应压力等原因，只能使用二乙二醇为溶剂，而无法使用常规的乙醇等溶剂；二乙二醇属微毒类溶剂，存在着不绿色环保的缺陷；且二乙二醇的价格也比常规的乙醇溶剂贵。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种生产DADB的方法，无需使用贵重金属催化剂，生产成本低、收率高、绿色环保。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种生产4,4’-二氨基联苄-2,2’-二磺酸(DADB)的方法，以DNS和水合肼作为原料，所述DNS为4,4’-二硝基二苯乙烯2,2’-二磺酸，包括以下步骤：

1)、将DNS、铁铜复合载体型催化剂(铁铜复合催化剂)和溶剂加入到高压釜中，升温至110～120℃，利用蠕动泵缓慢将水合肼注入到高压釜中，注入时间为40～50分钟；

待水合肼加入完毕后，升温至150～170℃，反应4～5h，通过高压釜上的放气阀，控制高压釜内的压力为2±0.2Mpa；

所述DNS与水合肼的摩尔比为1:4.5～5.5，载体型催化剂用量为DNS质量的6～8％；

所述溶剂为甲醇或乙醇；

2)、步骤1)的反应结束后，冷却至室温，过滤，滤液调节pH为2～3，析出的固体(白色固体)干燥，得到4,4’-二氨基联苄-2,2’-二磺酸。

作为本发明的生产4,4’-二氨基联苄-2,2’-二磺酸(DADB)的方法的改进：