[发明专利]含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910367513.9 | 申请日: | 2019-05-05 |
公开(公告)号: | CN111892598B | 公开(公告)日: | 2022-03-01 |
发明(设计)人: | 任丽霞;于晓亮;袁晓燕 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C07D471/06 | 分类号: | C07D471/06;C09K11/06;H01F1/44;G01N21/64 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 王秀奎 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 亚胺 结构 咪唑 磁性 离子 液体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体,其特征在于,具有化学结构式A的结构且表现出顺磁性:其中,X-为Gd(NO3)4-或者FeCl4-;m,n为整数,表示烷基链中亚甲基的个数,m为1—12,n为1—12。
2.根据权利要求1所述的含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体,其特征在于,m为4—8,n为4—8。
3.根据权利要求1或者2所述的含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体,其特征在于,m=n。
4.制备如权利要求1-3任一所述的含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体的方法,其特征在于,按照下述步骤进行:
步骤1,将3,4,9,10-苝四甲酸二酐与具有不同烷基链长度的氨基醇进行反应,以得到中间产物a,反应温度100~200℃,反应时间12~36h,3,4,9,10-苝四甲酸二酐和氨基醇的摩尔比为1:(4—5),
步骤2,将步骤1得到的中间产物a与溴化氢水溶液进行回流反应,得到中间产物b,将反应加热至回流并保持回流反应12—36h,反应温度为100~200℃,中间产物a与溴化氢的摩尔比为1:(2—10)
步骤3,将步骤2得到的中间产物b与N-甲基咪唑反应,以得到中间产物c,反应温度50~100℃,反应时间12~36h;步骤2得到的中间产物b与N-甲基咪唑的摩尔比为1:(2—20)
步骤4,将步骤3得到的中间产物c分别与硝酸银水溶液、氯离子交换树脂进行反应,得到中间产物d和中间产物e
步骤5,将步骤4得到的中间产物d与六水合硝酸钆进行反应,得到负离子为Gd(NO3)4-的离子液体A;将步骤4得到的中间产物e与六水合氯化铁进行反应,得到负离子为FeCl4-的离子液体A
负离子为Gd(NO3)4-的离子液体A
负离子为FeCl4-的离子液体A;
其中,m,n为整数,表示烷基链中亚甲基的个数,m为1—12,n为1—12。
5.根据权利要求4所述的含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体的制备方法,其特征在于,在步骤1中,选择咪唑为溶剂,反应完毕后使用大量丙酮洗涤产物,得到中间产物a;优选反应温度140~180℃,反应时间20~30h;氨基醇如下所示,m为烷基链中亚甲基的个数,m为1—12,
在步骤2中,选择甲苯为溶剂;反应完毕后使用大量丙酮洗涤产物,得到中间产物b;反应温度为150—180摄氏度,反应时间为20—30h;中间产物a与溴化氢的摩尔比为1:(2—5);在步骤3中,选择丙酮为溶剂;反应完毕后使用大量乙醚洗涤产物,得到中间产物c;反应温度70~90℃,反应时间20~30h;步骤2得到的中间产物b与N-甲基咪唑的摩尔比为1:(2—10)。
6.根据权利要求5所述的含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体的制备方法,其特征在于,在步骤1中,m为烷基链中亚甲基的个数,m为4—8。
7.根据权利要求4所述的含有苝酰亚胺结构的咪唑类磁性离子液体的制备方法,其特征在于,在步骤4中,将步骤3得到的中间产物c与硝酸银水溶液进行反应,中间产物c与硝酸银的摩尔比为1:(2—5),可采用滴加方式向中间产物c的甲醇溶液中滴加硝酸银水溶液,滴加速度为每分钟0.1—0.5ml;反应温度为室温20—25摄氏度,反应时间为10~60min,反应结束后将产物过滤,滤液干燥后,得到中间产物d;
在步骤4中,将步骤3得到的中间产物c与氯离子交换树脂进行反应,反应温度为室温20—25摄氏度,反应时间为12—36h;相对于中间产物c,氯离子交换树脂过量;反应结束后将产物过滤,滤液干燥后,得到中间产物e。
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