[发明专利]一种吖啶的制备方法

说明书

本发明涉及一种吖啶的制备方法。该吖啶的制备方法包括以下步骤：将9‑羧基吖啶与催化剂、配体在有机溶剂中混合均匀，在140‑200℃反应1‑8h，即得；所述配体为N,N'‑二甲基哌嗪、三乙胺、邻菲罗啉、取代的邻菲罗啉、N,N,N',N'‑四甲基乙二胺、N,N‑二甲基苯胺、N,N‑二异丙基乙胺中的至少一种。本发明的吖啶的制备方法，以9‑羧基吖啶为原料一步合成吖啶，在催化剂和配体存在条件下进行反应，反应过程平缓易控，产品的纯度和收率高，显著降低了吖啶的工业制造成本，具有良好的工业应用价值。

技术领域

本发明属于吖啶的合成领域，具体涉及一种吖啶的制备方法。

背景技术

吖啶是热活性延迟荧光材料的一种重要中间体，在有机电致发光二极管方面有重要应用。由于吖啶环具有较大的共轭平面，在固态时具有较强的π-π相互作用，具有较好的荧光性能，可直接用作发光材料。在分析化学里根据其金属配合物的荧光性能可用于探测金属离子，也可用于合成具有优异性能的有机发光器件的金属配合物。同时吖啶也是制作吖啶染料和药物(如吖啶黄素和奎吖因)的重要母体化合物，也用作荧光pH值指示剂。

目前，吖啶的合成也受到了研究者的广泛关注。发表于ACS Catalysis,2015,5(2),734-743的文献报道了以甲醛和苯胺为反应原料，经四步反应制得产品的合成方法，该方法的步骤较为繁琐，反应收率不高。

发表于OrganicBiomolecular Chemistry,2015,13(23),6580-6586的文献报道了以苯胺和邻溴苯甲醛为原料的合成方法，该方法的制备流程相对简便，但催化剂价格昂贵，不适于工业化生产。

公告号为CN105315205B的中国发明专利公开了一种以邻硝基苯甲醛和环己醇为原料制备吖啶的方法，包括以下步骤：将1个当量的邻硝基苯甲醛和1个当量的环己醇加入到反应管中，再加入0.1个当量的催化剂，然后加入少许有机溶剂，在130-180℃温度下反应1-24h；反应结束后用硅藻土过滤，有机溶剂洗涤，浓缩；柱层析分离，洗脱剂为石油醚或烷烃，得到吖啶。其采用的催化剂为1,1′-双二苯基膦二茂铁，采用的有机溶剂为氯苯，反应收率为30％。该制备方法的制备流程相对简便，但收率较低，限制了其在工业化生产中的应用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种吖啶的制备方法，以解决现有制备方法的收率低的问题。

为实现上述目的，本发明的吖啶的制备方法所采用的技术方案是：

一种吖啶的制备方法，包括以下步骤：将9-羧基吖啶与催化剂、配体在有机溶剂中混合均匀，在140-200℃反应1-8h，即得；所述配体为N,N'-二甲基哌嗪、三乙胺、邻菲罗啉、取代的邻菲罗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二异丙基乙胺中的至少一种。

本发明的吖啶的制备方法，以9-羧基吖啶为原料一步合成吖啶，在催化剂和配体存在条件下进行反应，反应过程平缓易控，产品的纯度和收率高，显著降低了吖啶的工业制造成本，具有良好的工业应用价值。

为更好的降低副反应的发生，进一步提高反应选择性，优选的，所述催化剂为氧化铜、氧化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜中的至少一种。催化剂的用量能够满足9-羧基吖啶充分转化即可，从转化效果和降低催化剂的用量方面综合考虑，优选的，所述9-羧基吖啶、催化剂的物质的量之比为1:(0.001-0.1)。

为进一步促进原料的转化，减少副反应的发生，同时兼顾配体用量的经济性，优选的，所述9-羧基吖啶、配体的物质的量之比为1:(0.001-0.05)。