[发明专利]一种体相加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种体相加氢裂化催化剂及其制备方法，以加氢裂化催化剂的重量为基准，加氢活性组分为WO₃和NiO，以氧化物计的总含量为22%~70%；W/Ni的摩尔比为0.05～1.2；经硫化后，WS₂平均堆积层数为5.5~7.5层，WS₂片层平均长度为2.0~3.9nm。制备方法包括：（1）配制溶液A和溶液B；（2）所述的溶液A、有机助剂与偏铝酸钠碱性溶液并流成胶反应，生成浆液Ⅰ，老化、过滤；（3）将滤饼、分子筛的悬浊液与溶液B混合，然后滴加氨水溶液B进行成胶反应，生成浆液Ⅱ，老化；（4）成型得到体相加氢裂化催化剂。本发明催化剂优化了活性相的形貌，生成的有效活性相更多，相互之间的促进作用更强，有利于提高催化剂的活性和选择性，特别适用于中油型加氢裂化催化剂。

技术领域

本发明涉及一种处理重质烃类的体相加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂，具有加氢和裂化双重功能。其中加氢功能通常有W、Mo、Ni等活性金属的硫化态形式提供，而裂化功能则由分子筛提供。含分子筛的加氢裂化催化剂对原料中的有机氮含量通常有严格要求，一般要求50ppm，最好10ppm，因此含氮量高的重质VGO在接触含分子筛的加氢裂化催化剂前必须经过精制将氮含量降低至允许范围内。

体相催化剂通常采用共沉淀方法制备，以活性金属组分为主，其通常为第ⅥB族金属元素（Mo、W）和第Ⅷ族金属元素（Ni），活性金属原子相互交错构成孔道，产生的空位缺陷交叉或混合堆积，这些活性金属的空位缺陷为反应物分子提供反应活性中心。负载型催化剂由较低活性一类活性中心与较高的活性的二类活性中心混合组成的，而体相催化剂活性中心全部为二类活性中心，具有优异加氢脱硫、加氢脱氮、加氢饱和性能体相催化剂主要是通过增加催化剂上的活性中心的的密度从而大大地提高其催化活性。体相催化剂的加氢活性与加氢活性相形态有很大的关系，良好的活性相形态，可产生更多的活性中心。

CN106732496A公开了一种高活性无定形硅铝、以其为载体的加氢裂化催化剂以及制备方法。配制硅源和铝源的混合水溶液，向混合水溶液中加入镍盐或镍盐和金属助剂M的盐，将混合水溶液与沉淀剂的溶液混合进行并流共沉淀得到沉淀浆料，并转移至密闭容器中进行老化，经成型后进行焙烧得到成品催化剂。

CN201110322470.6公开了一重加氢裂化催化剂的制备方法，配制含加氢活性金属和硅的酸性混合溶液A，配制偏铝酸钠碱性溶液B，然后酸性混合溶液A、碱性溶液B和气体CO₂并流加入装有净水的反应罐内成胶，成胶pH值控制在6.5~8.5；然后加入Y型分子筛的悬浊液混合均匀，所得的混合物过滤，得到的滤饼经干燥，再经成型、洗涤、干燥、焙烧制得加氢裂化催化剂。

CN104588082A公开了一种体相加氢裂化催化剂及其制备方法。配制含Ni、Al组分的混合溶液A，将沉淀剂滴加入溶液A进行成胶反应，生成含镍、铝沉淀物浆液I，配制含W、Si、Al组分的混合溶液B，将沉淀剂和溶液B并流进行成胶反应，生成含钨、硅、铝沉淀物浆液II，将浆液I和浆液II混合均匀，加入Y型分子筛的悬浊液，然后在搅拌条件下老化，所得到的物料经过滤、成型、焙烧等步骤制备成加氢裂化催化剂。

上述方法通过调整制备方法，改善催化剂的物化性质，以提高催化剂的加氢活性，但是没有改善加氢活性金属的分布和加氢金属与酸性组分的有效配合，没有提供更多的加氢活性中心，提高催化剂加氢活性的能力有限。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明提供了一种体相加氢裂化催化剂及其制备方法。本发明催化剂优化了活性相的形貌，生成的有效活性相更多，相互之间的促进作用更强，有利于提高催化剂的活性和选择性，特别适用于中油型加氢裂化催化剂。