[发明专利]一种重油加氢脱金属催化剂的制备方法有效
申请号: | 201910311724.0 | 申请日: | 2019-04-18 |
公开(公告)号: | CN111821993B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
发明(设计)人: | 季洪海;凌凤香;王少军;张会成;沈智奇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/94;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 加氢 金属催化剂 制备 方法 | ||
本发明公开了一种重油加氢脱金属催化剂的制备方法,包括:(1)将废加氢处理催化剂粉碎,然后焙烧处理;(2)将步骤(1)所得的物料浸入碳酸氢铵水溶液中密封热处理,干燥,然后用聚乙二醇溶液浸泡,干燥,得到预处理物料A;(3)将高岭土经高温活化处理,然后浸入碳酸氢铵水溶液中密封热处理,热处理后物料经干燥,制得预处理物料B;(4)将拟薄水铝石、预处理物料A、预处理物料B混捏成型,成型物经干燥、焙烧后得到载体,将加氢活性组分负载到载体上,得到催化剂。该方法利用废催化剂和高岭土制备加氢脱金属催化剂,降低生产成本的同时减少环境污染,该加氢脱金属催化剂大孔含量适宜,具有较高的加氢脱金属活性及加氢脱硫活性。
技术领域
本发明涉及催化剂制备领域,具体地说涉及一种重油加氢脱金属催化剂的制备方法。
背景技术
随着原油劣质化、重质化的加剧,重油高效转化、提高轻质油品的收率已成为炼油技术发展的一个重要趋势。渣油固定床加氢技术是实现重油高效转化的一个有效手段。采用该技术路线能够有效脱除渣油中的金属、硫、氮及残炭等杂质,为催化裂化提供优质进料,在增产轻质油品的同时满足更严格的环保法规要求。在重油加工过程中,其中的金属化合物会发生分解,金属杂质则沉积在催化剂的内、外表面上堵塞孔道,甚至造成催化剂中毒失活。
催化剂在使用过程中,由于失去其原有活性而成为废弃物,这些富含金属的废催化剂弃之不用,不仅浪费资源而且还污染环境。最近,环保法规对废催化剂的处理要求越来越严格。废催化剂有几种处理方法,如填埋处理、回收金属、再生或重复利用,利用其作为原材料生成其他有用产品来解决废催化剂问题。
CN102441440A公开一种由废催化剂制备加氢处理催化剂的方法。该方法将废加氢处理催化剂研磨,向研磨的粉末中加入氧化铝、粘结剂及酸溶液或碱性溶液等原料混捏、成型,成型后的样品经过干燥、焙烧制得新加氢处理催化剂。该方法虽然对废催化剂进行利用制备新加氢处理催化剂,但催化剂的孔容有待进一步提高。
发明内容
针对现有技术中的不足,本发明提供了一种重油加氢脱金属催化剂的制备方法。该方法利用废催化剂和高岭土制备加氢脱金属催化剂,降低生产成本的同时减少环境污染,该催化剂大孔含量适宜,具有较高的加氢脱金属活性及加氢脱硫活性。
本发明的重油加氢脱金属催化剂的制备方法,包括如下内容:
(1)将废加氢处理催化剂粉碎,然后焙烧处理;
(2)将步骤(1)所得的物料浸入碳酸氢铵水溶液中密封热处理,过滤,物料经干燥,然后用聚乙二醇溶液浸泡,过滤,干燥,得到预处理物料A;
(3)将高岭土经高温活化处理,活化处理后的高岭土浸入碳酸氢铵水溶液中密封热处理,热处理后物料经干燥,制得预处理物料B;
(4)将拟薄水铝石、预处理物料A、预处理物料B混捏成型,成型物经干燥、焙烧后得到载体,将加氢活性组分负载到载体上,得到脱金属催化剂。
本发明方法中,步骤(1)所述的废加氢处理催化剂指的是已经达不到反应要求,或者由于级配原因而没有完全失活的馏分油及渣油加氢脱硫、脱氮等加氢处理催化剂。该加氢处理催化剂含加氢活性金属,所述活性金属为VIB、VIII族金属中的一种或几种,废加氢处理催化剂中除了活性金属的硫化物和氧化铝载体外,还包括其它氧化物如氧化钛、氧化硅、氧化硼、分子筛等及积碳、重金属等杂质。废加氢处理催化剂上的活性金属含量一般占催化剂重量的1wt%-40wt%,金属杂质的含量一般占0.1wt%-30wt%。形状一般是圆柱形、球形或多叶形。废加氢处理催化剂粉碎至200目以上,优选为400~800目。所述的焙烧温度为700-950℃,焙烧时间为6-12小时。
本发明方法中,步骤(2)所述的碳酸氢铵水溶液的用量为至少浸没步骤(1)得到的物料;所述的碳酸氢铵水溶液的质量百分比浓度为15%-25%。
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