[发明专利]一种丙烯齐聚制备壬烯和十二烯的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种丙烯齐聚制备壬烯和十二烯的复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂由以下步骤制备：

S1、将适量的Zr、Ni、Pb、Fe及稀土元素中的一种或几种活性组分的前驱体负载于γ-Al₂O₃球体后煅烧，得到改性催化剂的前驱体；

S2、将氨水和模板剂搅拌混合均匀，得到溶液A；

S3、将铝盐溶于去离子水中，同时加入步骤1所得的催化剂前驱体，搅拌一段时间后得到溶液B；

S4、将溶液A与溶液B搅拌混合得到溶液C；

S5、将硅源溶液缓慢的加入溶液C，得到溶胶凝胶，同时向该溶胶凝胶中加入无机酸溶液或氨水溶液，调节pH值至9.0～11.0，得到溶液D；

S6、将所述溶液D转移到高压反应釜中，在一定温度下晶化数小时后取出反应产物并过滤、洗涤溶液至中性得到滤饼，将滤饼干燥、焙烧，得到复合催化剂；

所述铝盐为氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的至少一种，其中铝盐以Al₂O₃计；所述硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯/正硅酸丁酯中至少一种，其中硅源以SiO₂计；以质量计，硅铝比SiO₂/Al₂O₃＝50～200，模板剂/SiO₂＝0.01～0.2；

所述活性组分前驱体与γ-Al₂O₃的质量比为：0.02-0.3；所述铝盐与γ-Al₂O₃的质量比为0.5-2；

所述复合催化剂用于丙烯齐聚制备壬烯和十二烯。

2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述活性组分的前驱体包括其硫酸盐、硝酸盐、氯化物、金属形态中的一种或几种混合。

3.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述活性组分负载在γ-Al₂O₃上的方法包括浸渍法、沉淀法、物理混合法中的一种或几种联用。

4.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述模板剂为四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、四乙基溴化铵中和四乙基氢氧化铵中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述晶化的温度为80℃～200℃，晶化的时间为2h～24h；滤饼的干燥温度为100℃～120℃，焙烧温度为400℃～600℃，焙烧时间为2h～10h。

6.根据权利要求1-5任一项所述的复合催化剂，其特征在于，所述无机酸溶液为盐酸、硫酸或硝酸的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的复合催化剂，其特征在于：所述γ-Al₂O₃球体在使用前进行了Na离子的洗涤，且γ-Al₂O₃球体直径为2-5mm。