[发明专利]从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法

说明书

本发明公开了一种从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法，属于稀有金属萃取分离领域，萃取前首先调整钨在钼酸盐溶液中的浓度，使WO₃浓度不低于5g/L，溶液中WO₃与Mo质量比为1/50～1/1，并调整含钨的钼酸盐溶液的pH值为7.5～8.0，将含有混合胺类萃取剂的有机相与含钨的钼酸盐溶液接触进行单级或多级逆流萃取，使钨富集在负载有机相中，钼留在萃余水相中；负载有机相经萃洗剂洗涤后再经反萃剂反萃得富钨的反萃液，反萃后的有机相酸化后循环套用至萃取工段。本发明采用的混合胺类萃取剂具有成本低，饱和容量大等优点，且从高钨含量的钼酸盐溶液中除钨效果好，流程短，易于实现工业化。

技术领域

本发明属于稀有金属萃取分离领域，具体涉及从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法。

背景技术

钨、钼作为国家重要的战略金属，被广泛应用于工业生产，国防建设等领域。钨、钼分别为钼、钨冶金产品中严格控制的杂质金属。国标GB10116-2007规定0级APT(仲钨酸铵)中含钼不大于20ppm，国标GB/T3460-2007规定MSA-0级钼酸铵产品中含钨不大于150ppm。然而，钨钼在其矿物资源、二次资源以及冶金中间物料中经常相互共存，且性质又极为相似，二者的分离十分困难，因此如何进行低成本的钨钼深度分离一直是钨钼冶金领域中重要关注的问题。

钨钼分离方法种类繁多，但目前大多数钨钼分离方法主要针对从钨酸盐中除少量的钼或从钼酸盐溶液中除少量的钨。对于从钨酸盐中除少量的钼，目前工业上广泛采用基于硫代钼酸盐的钨钼分离方法。该类方法是利用S^2-优先将溶液中的钼转化为硫代钼酸根，然后利用硫代钼酸根和钨酸根在性质上的显著差异采用MoS₃沉淀法、季铵盐萃取法、离子交换法或选择性沉淀法除钼。上述方法S^2-的加入量与溶液中的钼含量成正比，因此在处理低钼含量钨资源(Mo/WO₃＜5％，质量比)时具有操作简单、易控制、除钼彻底、成本低等优点，但处理高钼含量的钨资源时成本大大增加，更加不适合处理含钨的钼酸盐溶液中分离钨钼。

针对从钼酸盐溶液中除去少量钨，目前研究的方法主要有Fe(OH)₃吸附法、铵钠复盐沉淀法、离子交换法和溶剂萃取法等。Fe(OH)₃吸附法能够将钼酸盐溶液中的少量钨选择性吸附除去，但该方法处理含钨较高的钼酸盐溶液时分离效果迅速变差，WO₃除去率有限且钼的共沉淀损失高；铵钠复盐沉淀法是在一定pH值条件下，利用钨的聚合酸根阴离子能够与和Na⁺形成一种难溶性结晶沉淀的性质分离钨钼，但该法仅适于钨钼粗分离；离子交换法一般是将含少量钨的钼酸盐溶液预先调整pH值至7.0～8.5，使钨酸根离子充分聚合成钨的同多酸根阴离子之后，通过盛装大孔型弱碱性阴离子交换树脂的吸附床，钨被树脂优先吸附，从而实现钨钼的分离。该法适用于处理钼含量范围为50～250g/L，WO₃与Mo的质量比在5×10^-4～2×10^-2的钼酸盐溶液，并不适用于高钨含量的钼酸盐溶液中钨的去除，且耗水量和废水排放量大；溶剂萃取法分离钼酸盐溶液中的钨大多采用伯胺-中性给体混合萃取剂，仅适用于从低钨的钼酸盐溶液中除钨。

中国专利CN 106435181B公开了一种从含钨的钼酸盐溶液中萃取深度除钨的方法，该方法采用经酸化的伯胺和吡啶羧酸酯的协同萃取剂与pH为7.5～8.5含钨的钼酸盐溶液接触进行多级萃取，利用在一定pH条件下，钨优先聚合为钨的同多酸根阴离子而钼以单钼酸根阴离子形式存在的差异进行钨钼分离，该方法除钨效果好，流程短，且已在多家企业成功工业化应用，但不足的是该方法所使用的协同萃取剂中两种萃取剂伯胺与吡啶羧酸酯的成本均较高。

发明内容

针对现有技术从钼酸盐溶液中分离除钨困难、分离成本高的问题，本发明的目的在于提供一种从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法，旨在提高分离效率、缩短分离流程、降低成本。

为了达到上述目的，本发明提供以下技术方案：