[发明专利]一种由非环状烯烃制备晕苯类化合物的方法

说明书

一种由非环状烯烃制备晕苯类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括：将反应原料装入反应器中，与包含经过活化的硅铝分子筛的催化剂接触反应，得到所述晕苯类化合物；其中，所述反应原料包括非环状烯烃。该方法制备条件温和、容易操作且工艺简单；所采用的原料成本低、容易获得，适用于大规模生产。

技术领域

本发明属于有机化学领域，更具体地涉及一种由非环状烯烃制备晕苯类化合物的方法。

背景技术

作为一种重要的荧光材料，晕苯及其衍生物的研究一直倍受人们的关注。特别是近年来人们发现晕苯及其衍生物是制作紫外电荷耦合器件(UV-CCD)的优良的有机荧光材料。晕苯的最大吸收波长为255nm，最大发射波长为520nm，同时具有很大的量子效率。因此，晕苯是一个非常理想的UV-CCD材料。有关晕苯应用于雷达方面的研究正在进行。但由于晕苯及其衍生物合成十分困难，这严重困扰着人们对它的进一步研究。

目前，关于晕苯的制备方法主要包括三种，分别是Wurtz-Fittig反应合成法、Diels-Alder反应合成法以及阴离子反应合成法。

Wurtz-Fittig反应合成法:在1951年，Wilson Baker等从2,7-二甲基萘出发，在Na和钯黑还原的作用下，合成出晕苯。其合成路线如下所示。在此制备方法中，晕苯最终产率是4％，反应时间长，条件苛刻并且产物分离较为困难，因此不适合大规模生产。

Diels-Alder反应合成法：除Wurtz-Fittig反应以外，Diels-Alder反应也是制备多环化合物的重要方法。1957年，E.Clar和E.Zander利用两步Diels-Alder反应和两步脱羧反应以25％的总反应收率制得晕苯。他们的合成路线如下所示。但此方法的原料苝的价格较为昂贵，同时在反应过程中多次涉及高温、真空脱羧、升华纯化等操作，条件苛刻，因此在实际操作中仍相当不便。

阴离子反应合成法：1996年，Van Dijk等人发表了用多环芳烃的阴离子完成合成晕苯的方法，其合成路线如下所示。他们依旧从苝出发，在THF中Na的作用下用超声波得到其阴离子，随后在浓硫酸和超声波的作用下，以44％的总收率制得晕苯。他们还解决了苝的批量生产方法，即从3,4,9,10-苝四酸酐出发，在Ba(OH)₂作用下，于400℃条件下数天便可得到大量苝。此方法虽克服了原料苝价格昂贵的缺点，但过程涉及多次无水无氧及低温操作，且中间产物极不稳定，为工业化带来不便。

发明内容

针对现有技术的各种不足，本申请提供了一种由非环状烯烃制备晕苯类化合物的方法，该方法至少包括以下步骤：

将反应原料装入反应器中，与包含经过活化的硅铝分子筛的催化剂接触反应，得到所述晕苯类化合物；

其中，所述反应原料包括非环状烯烃。

在优选的实施方式中，所述非环状烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯和己烯的至少一种；

优选地，所述非环状烯烃选自乙烯、丙烯和丁烯中的至少一种。

在优选的实施方式中，所述晕苯类化合物选自晕苯、甲基-8氢-苯基[bc]晕苯、8氢-苯基[bc]晕苯和二甲基-8氢-苯基[bc]晕苯中的至少两种。

在优选的实施方式中，所述硅铝分子筛选自RHO、ITQ-29、UZM-9、ECR-18、ZSM-25和KFI中的至少一种。

在优选的实施方式中，所述硅铝分子筛选自RHO、ITQ-29和UZM-9中的至少一种。

在优选的实施方式中，该方法至少包括以下步骤：