[发明专利]一种丙环唑的合成工艺

说明书

本发明公开了一种丙环唑的合成工艺，其步骤：1）将有机溶剂、2,4‑二氯苯乙酮、双氧水、催化剂依次加入到反应罐中，滴加液溴；2）在40℃‑45℃温度下保温1‑8小时，加入还原剂；3）用硫酸镁干燥，减压蒸馏；4）冷却、分离、干燥得到α‑溴‑2,4‑二氯苯乙酮；5）将甲苯、α‑溴‑2,4‑二氯苯乙酮、1,2‑戊二醇、对甲基苯磺酸加入到反应罐中，加热至回流反应4‑8小时，减压蒸馏得2‑（2,4‑二氯苯基）‑2‑溴甲基‑4‑丙基‑1,3‑二氧戊环；6）将二甲基亚砜、催化剂、1,2,4‑三氮唑钾盐和2‑（2,4‑二氯苯基）‑2‑溴甲级‑4‑丙基‑1,3‑二氧戊环加入到反应罐中，于140℃保温5‑10小时，冷却、过滤、减压蒸馏，与硝酸成盐再酸化中和，减压蒸馏提纯得丙环唑。本发明工艺简单，环保，产品纯度高。

技术领域

本发明涉及精细化工技术，特别是一种丙环唑的合成工艺。

背景技术

丙环唑（propiconazole）是一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型广谱性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶苗病、纹枯病、香蕉叶斑病等病害具有特效，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害。其弥散剂用于大棚温室蔬菜、瓜、果病害的防治，安全方便，持效期达 3 个月之久。对果类特别是柑桔、苹果等主要水果品种的贮藏保鲜也有明显效果。

目前生产丙环唑所采用的工艺主要是以中间体 2，4 一二氯苯乙酮、戊二醇、溴、三氮唑等为主要原料，经过环化、溴化、缩合、提纯而成，总收率在 70% 左右，原药为含量95%的淡黄色粘稠液体。该生产方法中存在以下缺点：溴化转化率低，副产物高，溴化反应后需要进行水洗除去杂质，水洗时容易发生可逆反应 ，溴化尾气溴化氢不易处理，环境污染严重。合成三氮唑钾盐时反应时间长，不易脱水。缩合反应时间长，反应后水洗副产物不易回收，产生大量废水 。产品提纯时硝化成盐不易操作，产品质量波动大。高真空精馏时发生部分氧化，影响精制收率。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种丙环唑的合成工艺，该工艺溴原子利用率高，不产生尾气溴化氢，解决了溴化氢污染的问题，提高了产品纯度，降低了生产成本，具有较高的工业生产价值。

本发明采用如下技术方案。

一种丙环唑的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：

1）将有机溶剂、2,4-二氯苯乙酮、双氧水、催化剂依次加入到反应罐中，搅拌下控制物料温度在0℃-45℃之间，缓慢滴加液溴；

2）将步骤1）完成后的物料在40℃-45℃温度下保温反应1-8小时，然后加入还原剂；

3）将步骤2）完成后的物料分层，有机相水洗两次后用硫酸镁干燥除去水分，然后减压蒸馏，溶剂回收套用；

4）将步骤3）完成后的物料冷却结晶，离心分离，干燥得到α-溴-2,4-二氯苯乙酮；

5）将甲苯、α-溴-2,4-二氯苯乙酮、1,2-戊二醇、对甲基苯磺酸加入到反应罐中，搅拌下加热至回流反应4-8小时，然后减压蒸馏回收溶剂，得2-（2,4-二氯苯基）-2-溴甲基-4-丙基-1,3-二氧戊环；

6）将二甲基亚砜、催化剂、1,2,4-三氮唑钾盐和2-（2,4-二氯苯基）-2-溴甲级-4-丙基-1,3-二氧戊环加入到反应罐中，搅拌下于140℃保温5-10小时，然后将反应物冷却、过滤、减压蒸馏回收溶剂，最后与硝酸成盐再酸化中和，减压蒸馏提纯得丙环唑。

所述步骤1）中加入的有机溶剂为乙腈、DMF、二氯甲烷和二氯乙烷中的一种或两种组成的混合溶剂；有机溶剂与2,4-二氯苯乙酮、双氧水和催化剂三种物料的体积比为1：1至4：1。

所述步骤1）中加入的2,4-二氯苯乙酮、双氧水、液溴的摩尔比为1：1.1：1.1至1：1.5：1.2。