[发明专利]改性氧化铝、改性氧化铝的制备方法及包含改性氧化铝的催化剂有效
申请号: | 201910247444.8 | 申请日: | 2019-03-29 |
公开(公告)号: | CN111744491B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
发明(设计)人: | 田辉平;张杰潇;李家兴;许明德;张万虹;严加松 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;B01J29/14;C10G11/04;C10G11/05 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;吕锋锋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 氧化铝 制备 方法 包含 催化剂 | ||
1.一种用于催化裂化的改性氧化铝的制备方法,包括:
将原料混合物在100~200℃的温度下进行老化处理,之后在不超过200℃的温度下进行干燥处理,得到第一前驱体;
将所述第一前驱体与稀土化合物进行离子交换,得到第二前驱体;以及
将所述第二前驱体在500~1000℃的温度下进行焙烧,制得所述改性氧化铝;
其中,所述原料混合物包括第一铝源、第二铝源、扩孔剂和水,所述第一铝源包括Al(OH),所述第二铝源包括Al(OH)3;
所述第一铝源、所述第二铝源、所述扩孔剂和所述水的摩尔比为(1~4):(1~4):(1~4):(10~40),所述第一铝源、所述第二铝源的摩尔数均以氧化铝计;
所述第一铝源选自拟薄水铝石和/或一水软铝石;所述第二铝源选自三水铝石、拜耳石、诺耳石及氢氧化铝中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述扩孔剂选自碳酸氢铵、活性炭、EDTA、正丁胺、聚丙烯酰胺、正丁醇、柠檬酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述稀土化合物选自稀土元素的硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐中的一种或多种。
4.一种采用权利要求1-3任一项所述方法制备得到的改性氧化铝,具有γ-氧化铝的晶相结构,以孔径D介于2~100nm的孔的总体积为基准,孔径为2≤D≤5nm的孔的体积占0~10%,孔径为5<D≤10nm的孔的体积占10~25%,孔径为10<D≤100nm的孔的体积占65~90%。
5.根据权利要求4所述的改性氧化铝,其比表面积为200~300m2/g,总孔体积为0.35~0.45ml/g。
6.根据权利要求4所述的改性氧化铝,其中,孔径为10≤D<20nm的孔的体积为0.06~0.10ml/g,孔径为20≤D<30nm的孔的体积0.06~0.09ml/g,孔径为30≤D<40nm的孔的体积为0.02~0.04ml/g,孔径为40≤D<50nm的孔的体积为0.02~0.03ml/g。
7.根据权利要求4所述的改性氧化铝,其中,Al2O3的含量不低于90wt%,Re2O3的含量不超过5wt%,上述含量以所述改性氧化铝的总重量为基准。
8.根据权利要求4所述的改性氧化铝,其中,B酸和L酸的比例为(0.1~1):1。
9. 根据权利要求4所述的改性氧化铝,其中,B酸酸量为5~20 µmol.g-1 ,L酸酸量为20~50 µmol.g-1。
10.一种催化剂,包括权利要求1至3中任一项所述制备方法制备得到的改性氧化铝或权利要求4-9任一项所述的改性氧化铝。
11.根据权利要求10所述的催化剂,包括25~50wt%的分子筛、0~50wt%的粘土、10~30wt%的粘结剂以及2~30wt%的所述改性氧化铝,上述含量以所述催化剂的总重量为基准。
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