[发明专利]一种Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的环保制备方法

说明书

本发明公开了一种Z‑3‑硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的环保制备方法方法。在超声波作用下，乳酸催化丙炔酸酯化合物、硒氰酸盐和水进行三组份加成反应，生成Z‑3‑硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物；反应结束后，向体系中加入水稀释，即可析出高纯度Z‑3‑硒氰酸酯基丙烯酸酯产物；该方法产物选择性好、收率高，分离过程简单，催化剂低成本，对环境友好，有利于工业化生产应用。

技术领域

本发明涉及一种Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的环保制备方法方法，特别涉及一种利用超声波辅助乳酸催化丙炔酸酯化合物、硒氰酸钾和水一步加成反应合成Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物不仅具有非常重要的生理活性，其含有的硒氰酸酯官能团、酯基、烯基团都是重要的可修饰官能团，是一类非常重要的药物及有机合成中间体化合物。现有技术中有低共熔溶剂催化丙炔酸酯、硒氰酸盐和水的三组份反应来获得Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物，如(ACS Sustainable Chem. Eng.2019,7,2169-2175)，但是该反应还存在以下不足，限制其实际应用：

1)低共熔溶剂需要制备，无商业化产品。

2)Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的产率为77～94％，反应中存在E式异构体以及丙炔酸酯的分解产物丙炔酸和未反应的丙炔酸酯原料，纯度不高。

3)产物的分离需要使用易挥发有机溶剂萃取，产物的提纯需要通过硅胶柱层析分离，分离过程不仅复杂、成本高，还会产生环境污染。

现有的酸性离子液体催化丙炔酸酯、硒氰酸盐和水的三组份反应合成Z-3- 硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的方法具体情况如下表：

发明内容

针对现有技术中Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的合成及分离存在的技术问题，本发明的目的是在于提供一种利用廉价的乳酸催化丙炔酸酯化合物、硒氰酸盐和水一锅反应合成Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的方法，该方法产物选择性好、收率高，分离过程简单，低成本，环境友好，有利于工业化生产应用。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物的环保制备方法，该方法是在超声波作用下，乳酸催化丙炔酸酯化合物、硒氰酸盐和水进行加成反应，得到Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物。

优选的方案，丙炔酸酯化合物具有式1结构；

所述Z-3-硒氰酸酯基丙烯酸酯化合物具有式2结构：

其中，

R¹选自H、C₁～C₁₀的烷基、卤素取代基或C₁～C₁₀的酯基；

R²选自C₁～C₁₀的烷基、芳基或含取代基的C₁～C₁₀的脂肪烃基。

上述式1及式2结构中，R¹的选择范围较广，R¹可以为氢。R¹也可以为常见取代基团，如烷基、卤素取代基、酯基等。R¹可以为C₁～C₁₀的烷基，如可以为直链烷基或带支链的烷基，也可以为C₃～C₇的环烷基，具体如甲基、乙基、异丁基、环己基等等。R¹可以为氟、氯或溴等卤素取代基。R¹可以为C₁～C₁₀的酯基，如甲氧酰基、乙氧酰基、丁氧酰基等。