[发明专利]一种氟硅油的制备方法

权利要求书

1.一种氟硅油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基乙烯基二氯硅烷在第一非水溶剂与水中进行水解反应后，将所得水解物在催化剂作用下进行聚合反应，得到聚甲基乙烯基硅氧烷；

b)在引发剂的作用下，将所述聚甲基乙烯基硅氧烷与氟烷基碘在第二溶剂中进行加成反应，得到加成物；

所述氟烷基碘选自C1～C12的含氟烷基碘；

c)将所述加成物与还原剂在第三溶剂中进行氢化脱碘反应，得到式(1)所示氟硅油；

其中，m为1～10000的整数，n为1～10000的整数；R_F为C1～C12的含氟烷基；

所述水解反应的温度为-10～10℃；

所述催化剂选自硫酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、四丁基氢氧化铵和氢氧化铵中的一种或几种；

所述聚合反应的温度为50～120℃；

所述加成反应的温度为20～100℃；

所述步骤a)中，第一非水溶剂与水的体积比为(0.2～5)∶1；

所述引发剂选自硫含氧酸盐、金属和金属配合物中的一种或几种；

所述硫含氧酸盐选自雕白粉和二氧化硫脲中的一种或几种；

所述金属选自锌、铜、镍、铁、镁、钯和铂中的一种或几种；

所述金属配合物选自四乙酸铅、四(三苯基膦)钯、四(三苯基膦)铂和三(三苯基膦)氯化铑中的一种或几种；

所述第二溶剂选自乙腈、醇类溶剂、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、吡啶、四氢呋喃、乙酸酐和水中的一种或几种；

所述第三溶剂选自醇类溶剂、乙腈、乙酸酐、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和四氢呋喃中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述第一非水溶剂的体积与三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷及甲基乙烯基二氯硅烷的总摩尔量的比例为(3～10)mL∶1mmol；

所述水解反应的时间为3～12h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与水解物的质量比为1∶(10～10000)。

4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，聚合反应的时间为1～12h。

5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述氟烷基碘为C1～C12的全氟烷基碘，或为全氟烷基碘中部分氟被取代的C1～C12的多氟烷基碘；

所述多氟烷基碘中的取代基为氢或卤素；

R_F为C1～C12的全氟烷基，或为全氟烷基中部分氟被取代的C1～C12的多氟烷基；

所述多氟烷基中的取代基为氢或卤素。

6.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，聚甲基乙烯基硅氧烷中的乙烯基、氟烷基碘和引发剂的摩尔比为1∶(1～3)∶(0.2～2)；

所述加成反应的时间为1～20h。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为锌和/或铜。

8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中，加成物与还原剂的摩尔比为1∶(1～3)；

所述氢化脱碘反应的温度为50～120℃，时间为1～10h。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一非水溶剂包括正己烷、石油醚、乙腈、醇类溶剂、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳和四氢呋喃中的一种或几种。