[发明专利]铜锌催化剂的制法有效
申请号: | 201910182534.3 | 申请日: | 2019-03-12 |
公开(公告)号: | CN111686738B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 王海涛;徐学军;王继锋;刘东香 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J35/10;C07C29/154;C07C31/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 制法 | ||
1.一种铜锌催化剂的制备方法,其特征在于包括以下内容:(1)将混合溶液A和偏铝酸钠溶液进行并流成胶反应,得到浆液I,然后进行老化;(2)将混合溶液B和碳酸钠溶液并流滴加到步骤(1)老化后的浆液I中,进行成胶反应,得到浆液II,然后进行老化;(3)步骤(2)得到的物料经过滤、干燥,然后用含有铝盐和有机酸的混合水溶液处理;(4)步骤(3)得到的物料制成催化剂产品;其中混合溶液A为含有可溶性铜盐、可溶性锌盐和有机助剂的水溶液,混合溶液B为含有可溶性铜盐和可溶性铝盐的水溶液;所述有机助剂为羧酸聚合物和/或有机膦酸类化合物;所述的有机酸选自碳数为 C2~C8的羧酸。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的混合溶液A中,可溶性铜盐浓度以Cu2+计为1.0~5.0mol/L,可溶性锌盐浓度以Zn2+计为0.5~6.0mol/L;混合溶液A中铜含量为催化剂中铜含量的40%~80%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述羧酸聚合物的分子量为400~5000,选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物或马来酸-丙烯酸共聚物中的一种或多种;所述有机膦酸类化合物选自乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亚甲基膦酸、1,2,4-三羧酸-2-膦酸基丁烷、羟基膦酰基乙酸、氨基三亚甲基膦酸或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机助剂的加入量与混合溶液A中的Cu的摩尔比为0.2:1~3.0:1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的偏铝酸钠溶液的浓度以Al2O3计为10~90g/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述成胶反应条件为:反应温度30~80℃,反应时间0.2~2.0小时,pH值6.0~9.0。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的浆液I的老化条件为:老化温度40~90℃, pH值6.0~8.0,老化时间0.2~1.0小时。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的混合溶液B中,可溶性铜盐浓度以Cu2+计为0.5~4.0mol/L,可溶性铝盐浓度以Al3+计为0.5~5.0mol/L;混合溶液B中铜含量为催化剂中铜含量的20%~60%;混合溶液B中铝含量为催化剂中铝含量的15%~55%。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)的反应物料中,碳酸钠的量与铜和锌总量的摩尔比为0.5~4.0。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述成胶反应条件为:反应温度30~90℃,反应时间1.5~4.0小时,pH值8.5~12.0,比步骤(1)成胶反应的pH值至少高1.0。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的浆液II的老化条件为:老化温度40~90℃,老化时间1.5~6.0小时,pH值7.5~11.0,比步骤(1)老化的pH值至少高0.5。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的铝盐和有机酸的混合水溶液中,铝盐以Al3+计与催化剂中CuO的摩尔比为0.3~7.0;有机酸与催化剂中CuO的摩尔比为0.3~6.0;含铝盐和有机酸的水溶液与干燥后物料的体积比为1:1~7:1。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中铝盐为氯化铝、硝酸铝或硫酸铝中的一种或多种。
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