[发明专利]一类一氧化氮还原酶模拟物及其制备方法

权利要求书

1.一类一氧化氮还原酶模拟物，其特征在于，其化学名称为铁卟啉轴向复合物，涉及铁卟啉NO复合物和铁卟啉氯化物，包括二碳到五碳烷基即(CH₂)_x,x＝2-5捆扎的铁卟啉NO复合物即1-FeNO到4-FeNO，及其前体铁卟啉氯化物即1-FeCl到4-FeCl；结构式如式(1)所示：

2.权利要求1所述的一氧化氮还原酶模拟物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)4个烷基桥连二(5-叔丁基水杨醛)的制备

采用卤代烃与酚羟基缩合的方法，在搅拌条件下，将无水碳酸钾加入到N,N-二甲基甲酰胺中，恒温55～70℃并惰性气体保护；加入5-叔丁基水杨醛，维持8～15分钟；然后将1,ω-二溴烷烃逐滴加入，混合物继续搅拌8～16h；其中，无水碳酸钾、5-叔丁基水杨醛及1,ω-二溴烷烃的物质的量之比为4.5-6：1.8-2.5：0.8-1.1；反应液冷却至0℃以下，往反应混合物中缓慢加水，加水时维持温度0～5℃；离心分离出固体，并在CH₂Cl₂-甲醇体系中重结晶，结晶时维持在0℃以下，得到桥连双醛白色固体；

(2)4个非平面铁卟啉氯化物的制备

采用金属模板策略和Alder-Longo缩合法制备，取步骤(1)所得桥连双醛，吡咯和FeCl₃按1.0：2.0-3.0：1.0-8.0的摩尔比分批加入沸腾的丙酸/丁酸混合物中，在回流10～15分钟后，另一当量吡咯加入混合溶液中，继续搅拌30～60分钟，然后趁热减压蒸除混合酸；固体残余物用二氯甲烷浸泡2～5次，合并浸泡液，用水洗涤该溶液4～6次，并用硫酸钠干燥；除去溶剂后，通过硅胶柱色谱法用二氯甲烷/石油醚进行分离，收集第二色带，得到紫红色铁卟啉氯化物1-FeCl、2-FeCl、3-FeCl或4-FeCl；

(3)气体NO的制备与干燥

采用酸性条件分解亚硝酸钠的方法，反应如式(2)所示，往双颈瓶中加入稀硫酸，以惰性气体置换体系中的空气，然后以恒压滴液漏斗将亚硝酸钠溶液缓慢滴加至稀硫酸中，产生的NO气体经无水CaCl₂干燥，滴加速度视NO复合物的生成速度而进行调节；

6NaNO₂+3H₂SO₄═3Na₂SO₄+2HNO₃+4NO↑+2H₂O (2)

(4)4个非平面铁卟啉NO复合物的制备

采用NO与铁(III)卟啉氯化物直接络合的方法，取铁卟啉氯化物溶于无水溶剂中，将溶液充分脱氧气，然后将新制的干燥NO气体鼓入铁卟啉溶液直至铁卟啉氯化物完全反应；借助溶剂挥发进行重结晶，分离目标络合物，得到深紫色的铁卟啉NO复合物1-FeNO、2-FeNO、3-FeNO或4-FeNO。

3.根据权利要求2所述的一氧化氮还原酶模拟物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，1,ω-二溴烷烃为1,2-二溴乙烷，1,3-二溴丙烷，1,4-二溴丁烷和1,5-二溴戊烷中的一种，所得对应的桥连双醛分别称为

碳二双醛即2,2'-[乙烷-1,2-二基双(氧基)]二(5-叔丁基)苯甲醛，

碳三双醛即2,2'-[丙烷-1,3-二基双(氧基)]二(5-叔丁基)苯甲醛，

碳四双醛即2,2'-[丁烷-1,4-二基双(氧基)]二(5-叔丁基)苯甲醛，

碳五双醛即2,2'-[戊烷-1,5-二基双(氧基)]二(5-叔丁基)苯甲醛。

4.根据权利要求2所述的一氧化氮还原酶模拟物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，步骤(1)中，碳酸钾作为催化剂使用，使用前需要充分干燥。

5.根据权利要求2所述的一氧化氮还原酶模拟物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，N,N-二甲基甲酰胺与无水碳酸钾的用量比为70～100ml：120～160mmol。

6.根据权利要求2所述的一氧化氮还原酶模拟物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，水与无水碳酸钾的用量比为80～120ml：120～160mmol。