[发明专利]基于SPME-GC-IRMS的葡萄酒中挥发性化合物碳稳定同位素测定方法

说明书

本发明涉及一种基于SPME‑GC‑IRMS的葡萄酒中挥发性化合物碳稳定同位素测定方法，其特征在于，通过固相微萃取技术萃取葡萄酒中的挥发性化合物，通过气相色谱柱进行化合物的分离，再利用同位素质谱测定挥发性化合物燃烧产生的CO₂中的δ¹³C值。本发明采用固相微萃取技术萃取葡萄酒样品中的挥发性化合物，并采用GC‑IRMS测定单个化合物δ¹³C值，与利用EA‑IRMS测定葡萄酒中乙醇的δ¹³C值相比，本发明无需前处理，操作简单、便捷，且不使用有机溶剂，测定挥发性物质δ¹³C值准确性和精密度高，无同位素分馏效应，为葡萄酒真实性鉴别方面提供了一种有益的新方法。

技术领域

本发明属于葡萄酒检测技术领域，尤其是涉及一种基于SPME-GC-IRMS的葡萄酒中挥发性化合物碳稳定同位素测定方法。

背景技术

葡萄酒是一种健康的酒精饮料，深受广大消费者的喜爱。但葡萄酒造假问题严重(葡萄酒品种、产地造假等)，且目前仍没有得到有效解决。因而建立快速有效的技术手段以保障葡萄酒的真实性至关重要。

目前常用的技术手段包括气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、核磁共振光谱(NMR)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、红外光谱学(IR)和同位素比质谱(IRMS)等，在这些方法中，IRMS是迄今为止最能保障葡萄酒真实性的方法。目前国际通行的方法是利用元素分析-同位素质谱(EA-IRMS)测定葡萄酒中乙醇的碳同位素比值(δ¹³C值)，但该方法需要先将乙醇蒸馏出来，操作繁琐。

中国专利CN106248810A公布了一种基于多元素和稳定同位素的葡萄酒产地溯源方法，包括以下步骤：1)收集多个产地葡萄酒样品；2)将步骤1中葡萄酒样品用0.22um水性滤膜过滤，取1.5mL放入气相色谱进样小瓶中，用于乙醇和丙三醇碳稳定同位素比值分析；取0.3ml葡萄酒样品，放入12ml具塞玻璃管中用于分析水中氧稳定同位素；取葡萄酒样品0.5mL放入15mL离心管中，加入0.5mL浓HNO₃，消解过夜，定容至10mL备测；3)分别进行碳稳定同位素分析，氧稳定同位素比值分析，以及元素含量分析；4)采用葡萄酒样品产地信息和步骤3中的分析数据统计建模，得到产地判别模型系数矩阵和对应的产地判别预测准确率；5)将未知样品带入模型中进行产地判别，最终判断产地属性。

中国专利CN106257280A公开了一种鉴定有机葡萄酒的方法，包括以下步骤：1)待测葡萄酒样品冷冻干燥；2)调节参考气平衡，使多组N₂参考气氮稳定同位素比值变异小于0.06‰；3)将元素分析仪反应管温度调节至预设温度，载气流速度为预设流速，氧气流速至预设流速，通氧预定时间；4)分析标准品氮稳定同位素比值，直到至少3次测定值的均值与标准值差异δ15N&lt；0.5‰；5)将1)冷冻干燥后的样品放入元素分析仪中，按照分析标准品方法分析氮稳定同位素比值；6)并根据5)中分析的数据和预设的阈值，判断葡萄酒是否为有机葡萄酒。该专利仅需分析一个指标即能判断葡萄酒是否为有机肥料种植生产的有机葡萄，前处理简单，分析过程能在10分钟内完成。

中国专利CN102455320B公布了一种葡萄酒微量无机元素检测方法和产地葡萄酒特征信息提取数据处理技术方法，主要包括以下步骤：a)选择不同产地葡萄酒样品；b)采用硝酸对样品进行消解预处理；c)等离子同位素质谱仪测定样品中无机元素含量；d)对所得数据预处理后，采用不同多元数据处理技术(方差分析、主成分、神经网络)，构建葡萄酒产地识别技术模型，将未知产地葡萄酒检测数据输入葡萄酒产地识别技术模型，实现对葡萄酒产地属性的有效识别。