[发明专利]方向性电磁钢板用原板及制造方法、成为其材料的方向性硅钢板、方向性电磁钢板制造方法

说明书

本发明的方向性电磁钢板用原板中，上述原板的表面的每单面的氧量x与通过反射型红外分光分析而得到的上述原板的表面的SiO₂的峰(ΔR/R₀@1250cm^‑1)的值y满足y≥1500x^2.5及y≥0.24。本发明的方向性电磁钢板用原板的制造方法具备以下工序：将完成成品退火的方向性硅钢板的每单面的表面氧量调整为超过0.01g/m²且为0.05g/m²或超过0.05g/m²且为0.10g/m²以下；和在水蒸汽压与氢压之比P_H2O/P_H2所示的氧化势在上述表面氧量为超过0.01g/m²且为0.05g/m²以下的情况下是0.0081以下的气氛中、在上述表面氧量为超过0.05g/m²且为0.10g/m²以下的情况下是0.005以下的气氛中，在均热温度1000℃以下实施热氧化退火，在上述方向性硅钢板的表面形成外部氧化层。

技术领域

本发明涉及方向性电磁钢板用原板、成为方向性电磁钢板用原板的材料的方向性硅钢板、方向性电磁钢板用原板的制造方法及方向性电磁钢板的制造方法。

背景技术

作为降低对变压器的铁心材料等中使用的方向性电磁钢板所要求的主要特性即铁损值的对策，已知有将钢板表面进行平滑化(镜面化)。但是，确保镜面化后的钢板表面与用于赋予作为铁心材料而不可或缺的绝缘性和张力的张力被膜(绝缘被膜)的密合性是制品化中的课题。为了解决该课题，提出了各种技术。

例如，作为确保张力被膜的密合性的技术，在专利文献1中公开了一种技术，其在张力被膜与钢板的界面形成40nm～500nm且空洞以截面面积率计占30％以下的外部氧化型氧化膜。在该技术中，将热氧化退火设定为 1000℃以上。

在专利文献2中公开了一种技术，其在张力被膜与钢板的界面形成 2nm～500nm且由铁、铝、钛、锰、铬中的1种或2种以上的元素构成的氧化物以截面面积率计占50％以下的外部氧化型氧化膜。

但是，在通过专利文献1或2的技术在工业上制造制品的情况下，现实中，需要通过1000℃以上的退火来形成外部氧化层。在这样的1000℃以上的退火时，如果张力通板未恰当进行，则在通板时，引起向钢板中导入应变，存在铁损特性降低的课题。

在专利文献3中公开了下述内容：在850℃的热氧化退火中，如果在钢板表面形成每单面为100mg/m²以下的外部氧化型SiO₂膜，则能够防止在钢板与外部氧化型SiO₂膜之间引起的界面粗糙，可得到良好的铁损特性。但是，就该技术而言，张力被膜烧结后的被膜密合性未必良好。

在专利文献4中公开了下述内容：在形成外部氧化型SiO₂膜之前，如果将钢板表面用加有磨粒的刷子进行拂拭而导入微小应变、或通过酸洗来形成微小凹凸，以微小应变或微小凹凸作为起点来促进外部氧化型SiO₂的生长，与此同时形成粒状氧化物，则能够改善被膜密合性。但是，就该技术而言，热处理温度低于1000℃时的被膜的密合性不良好。

在专利文献5中提出了一种技术，其在镜面方向性电磁钢板中，在钢板表面通过PVD、CVD等来形成TiN等中间层，以确保张力被膜的密合性。但是，该技术成本高，未达到工业化。

在专利文献6中提出了一种技术，在镜面方向性电磁钢板中，通过以比较低的氧化势进行热氧化来形成外部氧化型SiO₂膜。但是，关于该技术，张力被膜的密合性不稳定成为问题。