[发明专利]环状有机化合物和茂金属的合成在审
申请号: | 201880061878.2 | 申请日: | 2018-09-19 |
公开(公告)号: | CN111132989A | 公开(公告)日: | 2020-05-08 |
发明(设计)人: | A·I·帕迪利亚-阿塞韦多;R·L·库尔曼 | 申请(专利权)人: | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C07F7/00;C08F10/00 |
代理公司: | 北京泛华伟业知识产权代理有限公司 11280 | 代理人: | 徐舒 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环状 有机化合物 金属 合成 | ||
1.一种合成双环[4.3.0]壬烯化合物的方法,所述方法包含(A)使式(1)化合物(“化合物(1)”):其中R1、R2、R3和R3a独立地为H或(C1-C4)烷基,或任何两个邻近R1至R3a基团结合在一起形成(C1-C4)亚烷基且R1至R3a剩余基团中的每一个独立地为H或(C1-C4)烷基,与式(2)化合物(“化合物(2)”):其中R4为H或(C1-C4)烷基,在有效量的磷酸和/或磺酸试剂存在下且在足以制得式(3)化合物(“化合物(3)”):和/或其侧氧基/R4区位异构物;其中R1至R4如上所定义的反应条件下接触;且其条件是当R1至R3a中的每一个为H且R4为甲基时,所述磷酸和/或磺酸试剂和接触步骤(A)不含聚磷酸(PPA)。
2.一种合成针对过渡金属的配位体的方法,所述方法包含:(A)根据权利要求1所述的步骤(A),合成所述化合物(3):和其侧氧基/R4区位异构物,其中R1至R4如权利要求1中所定义;(B)使所述化合物(3)和/或其侧氧基/R4区位异构物分别与氢化物-功能性还原剂或者(C1-C4)烷基锂在足以制得式(4)化合物(“化合物(4)”):和/或其(HO,R5)/R4区位异构物,其中R1至R4如上所定义,且R5分别为H或者(C1-C4)烷基的反应条件下接触;以及(C)使所述化合物(4)和/或其(HO,R5)/R4区位异构物与脱水反应条件接触,分别制得式(5)化合物(“化合物(5)”):和/或其R5/R4区位异构物;其中R1至R5如上所定义。
3.一种合成二茂锆二氯化物络合物的方法,所述方法包含根据权利要求2所述的步骤(A)至(C)合成所述化合物(5)和/或其R5/R4区位异构物;(D)使所述化合物(5)和/或其R5/R4区位异构物与烷基锂在足以制得式(6)化合物(“化合物(6)”):和/或其R5/R4区位异构物,其中R1至R5如权利要求2中所定义的反应条件下接触;以及(E)使所述化合物(6)和/或其R5/R4区位异构物与式(7)化合物(“化合物(7)”):在足以制得式(8)化合物(“化合物(8)”):和/或其R5/R4区位异构物,其中R1至R5如权利要求2中所定义且R6至R10中的每一个独立地为H或(C1-C4)烷基的反应条件下接触。
4.一种合成二茂锆二甲基络合物的方法,所述方法包含根据权利要求3所述的步骤(A)至(E)合成所述化合物(8)和/或其R5/R4区位异构物;以及(F)使所述化合物(8)和/或其R5/R4区位异构物与有效量的甲基溴化镁在足以制得式(9)化合物(“化合物(9)”):和/或其R5/R4区位异构物,其中R1至R10如权利要求3中所定义的反应条件下接触。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法,其中所述磷酸和/或磺酸试剂为聚磷酸(PPA);五氧化磷和甲磺酸的混合物(“P2O5/H3CSO3H混合物”)或其反应产物;或PPA和P2O5/H3CSO3H混合物的组合或其反应产物;其条件是当R1至R3a中的每一个为H且R4为甲基时,所述磷酸和/或磺酸试剂和所述接触步骤(A)不含所述PPA。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法,其中所述磷酸和/或磺酸试剂为聚磷酸(PPA);其条件是R1至R3a中的至少一个为(C1-C4)烷基或R4为H。
7.根据权利要求1到5中任一项所述的方法,其中所述磷酸和/或磺酸试剂为所述P2O5/H3CSO3H混合物或其反应产物。
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