[发明专利]具有提高的多元醇存放期和稳定性的聚氨酯硬质泡沫系统

说明书

在经HFO‑1234ze或HFCO‑1233zd配制的多元醇中，可以通过在组合物中包括过量羧酸来改良存放期。

技术领域

本公开涉及多元醇预混组合物。更具体地，本发明涉及可用于制备硬质泡沫的多元醇预混组合物。

背景技术

通过在聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯硬质泡沫(特别是反式1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1233zd))的生产中使用卤代烯烃发泡剂，已经观察到，当此类物质与多元醇、催化剂、表面活性剂和可能的阻燃剂预混以形成多元醇预混组合物，并在环境条件下存储时，会在多元醇预混物组合物中发生逐步分解反应，导致由其制备的泡沫的质量劣化以及多元醇预混组合物的反应性和其他性能的不期望的变化。这些不利影响在更高温度下得到恶化。期望具有有改良的存放期的多元醇预混组合物。

发明内容

本发明的多元醇预混组合物是此类的一种存储稳定的多元醇预混组合物，其包含具有1到5个碳原子的羧酸、多元醇、硅酮表面活性剂、胺催化剂和至少一种包含HFO-1234ze和/或HFCO-1233zd的发泡剂，条件是由所述组合物制备的泡沫具有至少7天的存储稳定值的。

本公开进一步需要一种可发泡组合物，其包含有机多异氰酸酯与所述多元醇预混组合物的混合物。

本公开的另一方面是一种由所述可发泡组合物制备的硬质聚氨酯泡沫，其中所述泡沫的密度为至少1.5至6.0磅/立方英尺(24到96Kg/m³)。

出人意料地，本公开的所述多元醇预混组合物具有改良的存放期。

具体实施方式

本公开提供一种多元醇预混组合物，其包含含有HFO-1234ze和HFCO-1233zd中的至少一种、多元醇、表面活性剂、氮基催化剂和羧酸的发泡剂。在一个实施例中，所述组合物具有至少7天的存储稳定值。在一个实施例中，所述组合物具有至少10天的存储稳定值。另外，本公开内容包括用于制备此类组合物的方法、包含有机多异氰酸酯和多元醇预混组合物的混合物的可发泡组合物及由所述可发泡组合物制备的硬质聚氨酯泡沫，其中所述泡沫的密度为至少1.5到6.0磅/立方英尺。

本公开还提供了制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的方法，其包含使有机多异氰酸酯与多元醇预混组合物反应，并且包括所得泡沫，其优选地为硬质泡沫。

如本文所用，术语“一个/种(a/an)”、“所述”、“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”可互换使用。术语“包含”和“包括”和其变型当这些术语在说明书和权利要求中出现时不具有限制意义。因此，例如，“一种”材料可被解释为意指“一种或多种”材料，并且“包括”或“包含”一种材料的组合物可被解释为意指组合物包括除了所述材料之外的事物。

除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的申请日的现行方法。缩写“重量％(wt.％)”表示重量百分比。

如同样在本申请中所使用，“存放期”是指当使用下文所述的稳定性测试的程序对多元醇预混组合物进行加速老化时，所得聚氨酯泡沫的例如泡沫高度、胶凝时间、密度等的物理特性在加速老化前使用相同的配方由多元醇预混组合物制得的泡沫的那些参数的大约10％内。

“存储稳定值”是指根据稳定性测试的程序制备的泡沫的外观保持基本上相同的天数。例如，具有至少7天的存储稳定值的多元醇预混组合物是这样的多元醇预混组合物，其中根据稳定性测试的程序由其制备的泡沫在7天后与紧接在其初始制备之后的泡沫基本上相同。术语“基本上相同”是指与在稳定性测试中制备的第一种泡沫相比，在稳定性测试中产生的第二种或后续的泡沫没有变化，满足以下准则中的至少一项：1)经过视觉检验，泡沫在外观上没有变化，包括颜色和泡孔结构；和/或2)以下所有泡沫特性均在其原始值的10％以内：凝胶时间、芯密度、自由发泡密度(free-rise density)和k因子。