[发明专利]聚(醚酯)共聚物的制备方法

说明书

本发明提供一种聚(醚酯)共聚物的制备方法，更具体地，提供一种通过使用二羧酸作为原料制备具有高聚醚含量和高粘度的聚(醚酯)共聚物的方法。根据本发明，在没有固相聚合的情况下，使用生产成本低的二羧酸作为原料来制备具有高聚醚含量并且具有高粘度的聚(醚酯)共聚物。

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年11月24日提交的韩国专利申请No.10-2017-0158925和于2018年10月29日提交的韩国专利申请No.10-2018-0130140的权益，这两项专利申请的全部内容通过引用并入本申请中。

本发明涉及一种聚(醚酯)共聚物的制备方法，更具体地，涉及一种通过使用二羧酸作为原料制备具有高聚醚含量和低硬度性能并且具有高粘度的聚(醚酯)共聚物的方法。

背景技术

热塑性聚(醚酯)弹性体(TPEE)是高性能材料，具有橡胶的弹性和塑料的模塑加工性能两者。TPEE是硫化橡胶和PVC(聚氯乙烯)的替代品，并且用于诸如汽车、家用电器、建筑材料、IT、日用品等的许多领域中。TPEE的代表是聚(醚酯)类嵌段共聚物树脂组合物。

聚(醚酯)共聚物通过包含由二元醇和二羧酸组成的硬链段和由聚醚二醇和二羧酸组成的软链段而具有弹性性能。硬链段为弹性体提供机械性能，软链段为弹性体提供弹性和柔韧性。

这些热塑性聚(醚酯)共聚物在商业上通过包括作为原料的二元醇、二羧酸酯和聚醚二醇的酯交换反应，然后进行反应产物的缩聚反应的两步反应制备。

例如，作为一种公知的TPEE，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-聚(四亚甲基醚二醇)(PTMG)共聚物使用1,4-丁二醇(BG)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)和PTMG作为原料通过酯交换反应和缩聚反应制备。

同时，已经开发了一种使用相应的二羧酸代替二羧酸酯的方法。在这种情况下，发生酯化反应而不是酯交换反应，并且生成水作为副产物，而不是醇。例如，可以使用对苯二甲酸(PTA)代替DMT作为原料制备PBT-PTMG共聚物，并且由于PTA的生产成本低于DMT的生产成本，因此在经济效率方面具有优势。

然而，当在使用二羧酸酯的常规方法中原料仅简单地用二羧酸来代替时，存在酯化不适当发生的问题，由此生产率降低。随着原料中聚醚二醇的含量越高，该现象变得更严重。因此，难以通过已知的二羧酸酯类工艺来生产具有高聚醚含量和低硬度的聚(醚酯)共聚物。

为了解决这一问题，已经提出当制备PBT-PTMG共聚物时，首先使BG与PTA反应以制备预聚物，然后将其与PTMG反应(Chinese J.Polym.Sci.33(2015)1283-1293)。然而，该制备方法具有酯化分两个步骤而变得复杂的问题。此外，为了提高低硬度聚(醚酯)共聚物的粘度，在缩聚反应之后必须进一步进行固相聚合反应。因此，制备工艺变得复杂并且不适合大规模生产。

因此，需要一种以简单且经济的方式制备聚(醚酯)共聚物的方法，从而适合于大规模生产，其中，使用二羧酸作为原料来制备由于聚醚含量高而具有高粘度同时具有低硬度性能的聚(醚酯)共聚物。

[引用列表]

非专利文献1：Chinese J.Polym.Sci.33(2015)1283-1293

发明内容

技术问题

本发明的一个目的是提供一种在没有固相聚合的情况下，通过使用二羧酸作为原料制备具有高聚醚含量同时具有低硬度和高粘度的聚(醚酯)共聚物的方法。

技术方案

为了解决上述问题，本发明提供一种聚醚含量为60重量％至90重量％并且在25℃下的特性粘度大于2.0的高粘度聚(醚酯)共聚物的制备方法，该制备方法包括：