[发明专利]含有过氧化物的聚烯烃调配物

说明书

一种聚烯烃调配物，所述聚烯烃调配物包括乙烯类(共)聚合物组合物、有效量的低温分解型有机过氧化物和有效量的高温分解型有机过氧化物。在所述聚烯烃调配物的熔体的混合过程中，所述低温分解型过氧化物可以基本上完全分解，而所述高温分解型有机过氧化物基本上不分解。以及，具有改变的流变性的中间体组合物和由所述中间体组合物制得的交联聚烯烃产品；制备和使用所述中间体组合物和交联聚烯烃产品的方法；以及含有所述中间体组合物和交联聚烯烃产品的制品。

技术领域

技术领域包含聚烯烃调配物、由所述聚烯烃调配物制得的产品、制备和使用所述聚烯烃调配物的方法以及含有所述聚烯烃调配物的制品。

背景技术

J.E.Vostovich等人的US 2,930,083涉及交联聚乙烯的挤出以及由此涂覆电线的工艺。

R.van Drunen等人的US 5,614,592涉及一种无填料的过氧化物母料及其制备工艺。

Y.C.Kim和K.S.Yang发表了“过氧化物改性对线性低密度聚乙烯在挤出期间的熔体断裂的影响(Effect of Peroxide Modification on Melt Fracture of Linear LowDensity Polyethylene during Extrusion)”,《聚合物杂志(Polymer Journal)》,1999,第31卷,第17期,第579-584页。

P.Nylander(“Nylander”)的EP 2 468 813 A1涉及耐焦烧的聚乙烯组合物。具体地，一种可交联的聚乙烯组合物，其包括(i)碳-碳双键/1000个碳原子总量至少为0.1的不饱和聚乙烯，和(ii)包括第一和第二过氧化物的交联剂混合物，其中所述第一过氧化物的10小时半衰期温度比所述第二过氧化物的10小时半衰期温度高1到10摄氏度，并且其中按所述交联剂混合物中的第一和第二过氧化物的总量计，所述第一过氧化物的存在量至少为8wt％。Nylander试图避免在挤出期间过早交联[0061]。

G.Milani等人发表了“用于过氧化物硫化的中压电缆应用的EPM/EPDM橡胶的实验-数值流变和力学表征的组合(A Combined Experimental-Numerical Rheometric andMechanical Characterization of EPM/EPDM Rubber for Medium Voltage CableApplications Vulcanized with Peroxides)”,《应用聚合物科学杂志(Journal ofApplied Polymer Science)》,2014,COI：10.1002/APP.40075。

发明内容

我们认识到了损害现有的含过氧化物的聚烯烃组合物(熔体)的热挤出(如电力电缆的涂料的热挤出)性能的问题。在高于聚烯烃的熔融温度但低于过氧化物的分解温度的温度下，一些现有的组合物在挤出过程中经受剪切诱导的加热。这可能会不期望地引起温度偏移，并导致过氧化物的过早分解和伴随的组合物的过早交联。交联的程度使得组合物不再能作为电力电缆的满意涂料。其它现有的组合物在热挤出过程中具有过低的零剪切粘度和/或过低的低应变拉伸粘度，从而不期望地导致涂料在连续硫化(CV)管中交联之前就流挂。因此，现有的组合物(作为熔体)经历过早的过氧化物分解/过早的交联或流挂。如果聚烯烃是设计用于制造柔性的交联聚烯烃产品(如用于电线和电缆应用的柔性电绝缘体)的弹性体，则这些问题会被放大。这种聚烯烃弹性体通常用分子催化剂(如茂金属或后茂金属催化剂)合成，并且是分子量分布相对窄的线性聚合物。这种弹性体的熔体在挤出过程中作为电线或导体上的涂料时，其剪切稀化性较差，因此只有高分子量(和高剪切粘度)的聚合物才能充分抗流挂性，直到涂料可以交联为止。这些问题困扰着混合和成型现有的含过氧化物的聚烯烃组合物的熔体的其它工艺，如注塑工艺。