[发明专利]应变硬化聚丙烯的制备方法

说明书

方法，包括将聚合催化剂与丙烯在聚合温度下结合以制备具有MFR1的聚丙烯颗粒，其中将所述聚丙烯颗粒的温度至少维持在所述聚合温度；将所述聚丙烯颗粒与有机过氧化物在至少所述聚合温度的温度下在所述聚丙烯颗粒的熔点温度以下的温度下混合至少40秒的停留时间以形成具有MFR2的聚丙烯产物，其中MFR1大于MFR2。

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年7月13日提交的美国临时申请号62/531,940的利益，该文献的公开内容通过参考引入本文。

技术领域

本公开内容涉及制备聚丙烯的改进方法，尤其涉及固态共混和反应器后聚合物反应的改进方法。

背景技术

聚丙烯在涉及剪切和拉伸流动的工业操作(包括热成型、纤维牵伸/纺丝、吹塑膜、泡沫等)中的可应用性已经受到限制。这部分地归因于它的低熔体强度和常规线性聚丙烯中缺乏应变硬化。工业中已经尝试改进聚丙烯的熔体强度和应变硬化的多个途径包括提高分子量、拓宽分子量分布、添加超高分子量尾部、和/或加入长链支化(LCB)。

众所周知，与热分解性自由基形成试剂例如有机过氧化物反应(非必要地在双官能不饱和单体存在下)的聚丙烯可以在合乎需要的情况下得到支化和/或交联的聚丙烯。已经发现，对于从实验室放大到工业工厂条件，自由基反应的效率可能不相同。需要的是使有机过氧化物与聚丙烯反应的优化方法，尤其是基于工业规模的改进的固体-固体反应方法。

相关出版物包括US 9,663,648；US 9,567,351；US 9,522,984；US 9,410,034；US9,376,549；US 9,290,600；US 9,200,095；US 9,068,030；US 8,895,685；US 8,080,624；US7,772,346；US 6,350,828；US 2015/018463；US 2016/6137761；WO 2016/164111；WO 2016/162453；和WO 2016/126429；和：

·R.P.Lagendijk等“Peroxydicarbonate modification of polypropylene andextensional flow properties,”在42P_OLYMER10035-10043(2001)中；

·A.D.Gotsis等“The Effect of Long Chain Branching on theProcessability of Polypropylene in Thermoforming,”在44(5)P_OLYMER E_{NGINEERING AND}S_CIENCE 973(2004)中；

·A.D.Gotsis等“Effect of long chain branches on the rheology ofpolypropylene,”在48(4)J.R_HEOL.895(2004)中；和

·E.Borsig等“Long chain branching on linear polypropylene by solidstate reactions,”在44E_UROPEAN P_OLY.J.200(2008)中。

发明内容

公开了一种方法，包括(或基本上由以下组成，或由以下组成)将聚合催化剂与丙烯在聚合温度下结合以制备具有MFR1的聚丙烯颗粒，其中将所述聚丙烯颗粒的温度至少维持在所述聚合温度；将所述聚丙烯颗粒与有机过氧化物在至少所述聚合温度的温度下在所述聚丙烯颗粒的熔点温度以下的温度下混合至少40秒的停留时间以形成具有MFR2的聚丙烯产物，其中MFR1大于MFR2。