[发明专利]具有光学活性的2,3－双膦基吡嗪衍生物、其制造方法、过渡金属配合物和有机硼化合物的制造方法

说明书

下述通式(1)所示的具有光学活性的2,3－双膦基吡嗪衍生物。(式(1)中，R¹表示选自碳原子数3以上的支链状的烷基、金刚烷基、可以具有取代基的环烷基和可以具有取代基的芳基中的基团。R²表示选自碳原子数3以上的支链状的烷基、金刚烷基、可以具有取代基的环烷基中的基团，但是，R¹为叔丁基时，R¹与R²不相同。R³表示一价的取代基。n表示0～4的整数。＊表示磷原子上的手性中心。)

技术领域

本发明涉及具有光学活性的2,3－双膦基吡嗪衍生物、其制造方法、过渡金属配合物、手性催化剂和有机硼化合物的制造方法。

背景技术

在磷原子上有手性中心的具有光学活性的膦配体在使用过渡金属配合物的催化手性合成反应中发挥着重要的作用。作为在磷原子上有手性中心的具有光学活性的膦配体，在专利文献1中提出了1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物。

专利文献2中提出了一种2,3－双(二烷基膦基)吡嗪衍生物。该吡嗪衍生物由于其吡嗪骨架而具有极高的吸电子性，另外，因此具有在膦部位的磷原子的电子密度变低的特征。

另外，在非专利文献1中，提出了下述化学式(A)所示的2,3－双(二烷基膦基)吡嗪衍生物。

3H-喹喔P*(3H-QuinoxP*)

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000－319288号公报

专利文献2：US2007021610 A1

非专利文献

非专利文献1：Journal of Organic Chemistry Vol.77,4184－4188(2012)

发明内容

发明要解决的技术问题

对于使用过渡金属配合物的催化手性合成反应的催化剂，要求催化剂活性更加优异的催化剂。

例如，氢硼化反应通常以反马氏(anti－Markovnikov)型的位置选择性发生反应。另一方面，显示马氏(Markovnikov)型的选择性的氢硼化反应仅限于苯乙烯型的底物，在取代有烷基的末端烯烃中的报告例很少，另外，即使使用化学式(A)所示的2,3－双(二烷基膦基)吡嗪衍生物作为配体，其底物的应用范围、选择性、收率也并不充分。

因此，本发明的目的在于，提供作为使用过渡金属配合物的催化手性合成反应中使用的催化剂有用的、在磷原子上具有手性中心的新型的具有光学活性的2,3－双膦基吡嗪衍生物、以其作为配体的过渡金属配合物、使用该过渡金属配合物的手性催化剂、以及通过利用该手性催化剂的使用取代有烷基的末端烯烃的手性马氏(Markovnikov)型氢硼化反应制造有机硼化合物的制造方法。

用于解决技术问题的技术方案

本发明提供下述通式(1)所示的具有光学活性的2,3－双膦基吡嗪衍生物，

通式(1)：

(式(1)中，R¹表示选自碳原子数3以上的支链状的烷基、金刚烷基、可以具有取代基的环烷基和可以具有取代基的芳基中的基团。

R²表示选自碳原子数3以上的支链状的烷基、金刚烷基、可以具有取代基的环烷基中的基团，但是，R¹为叔丁基时，R¹与R²不相同。