[发明专利]取代的3-芳基-5-三氟甲基-1,2,4-噁二唑类的制备

权利要求书

1.一种制备式I化合物的方法：

其中

A¹为N或CH；

A²为N或CH；

R^A为氢或卤素；

R为甲基、三氯甲基、乙基、异丙基、OH、SH、CN、卤素、CH₂F、CHF₂、2,2,2-三氟乙基、环丙基、-COOH、-COOR¹、-C(＝W)NR¹R²、-CR³R⁴NR¹R²、-CR³R⁴OR¹、-CR³(＝NR¹)、-CR³(＝O)、-CR³R⁴COOH、-CR³R⁴COR¹、-CR³R⁴C(＝W)NR¹R²、-OCR³R⁴COOH、-OCR³R⁴COR¹、-OCR³R⁴C(＝W)NR¹R²、-CR³R⁴NR²C(＝W)R¹、-CR³R⁴S(＝O)₂R¹或-CR³R⁴NR²S(＝O)₂R¹；

W为O或S；

R²为氢、甲酰基、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆烷氧基、C₃-C₁₁环烷基、C₃-C₈环烯基、C₃-C₁₁环烷基-C₁-C₄烷基、苯基-C₁-C₄烷基、苯基、吡啶基、-C(＝O)-(C₁-C₆烷基)、-C(＝O)-(C₃-C₁₁环烷基)、-C(＝O)-(C₁-C₆烷氧基)和-N(R^2a)₂；

R^2a独立地选自氢、OH，C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₁₁环烷基、C₃-C₈环烯基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基和C₁-C₆烷硫基；

并且其中在R²中的任何脂族或环状基团未被取代或者被1、2、3个或至多最大可能数目的选自卤素、羟基、氧代、氰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基和C₃-C₁₁环烷基的相同或不同基团取代；

R¹为C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₃-C₁₁环烷基、C₃-C₈环烯基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆烷氧亚氨基-C₁-C₄烷基、C₂-C₆链烯氧亚氨基-C₁-C₄烷基、C₂-C₆炔氧亚氨基-C₁-C₄烷基、C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C(＝O)-(C₁-C₆烷基)、C(＝O)-(C₁-C₆烷氧基)、苯基-C₁-C₄烷基、苯基-C₁-C₄烯基、苯基-C₁-C₄炔基、杂芳基-C₁-C₄烷基、苯基、萘基或3-10员饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，其中所述单环或双环杂环的环成员原子除了碳原子外另外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子，条件是杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；并且其中在基团杂芳基-C₁-C₄烷基中的杂芳基为5或6员芳族杂环，其中杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员原子，条件是杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；并且其中任何上述脂族或环状基团未被取代或者被1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R^1a取代；或者

R¹和R²与R²所连接的氮原子一起并且与位于所述氮原子和基团R¹之间的居间基团-C(＝W)-(若存在的话)一起形成饱和或部分不饱和3-10员单环或双环杂环，其中杂环除了一个氮原子和一个或多个碳原子外不包括其他杂原子或者包括1、2或3个独立地选自N、O和S的其他杂原子作为环成员原子，条件是杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；并且其中杂环未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R^1a取代；或者

若R²为-N(R^2a)₂，则R¹和两个基团R^2a之一与R^2a所连接的氮原子一起并且与位于所述氮原子和基团R¹之间的居间基团一起形成饱和或部分不饱和3-10员单环或双环杂环，其中杂环除了两个氮原子和一个或多个碳原子外不包括其他杂原子或者包括1、2或3个独立地选自N、O和S的其他杂原子作为环成员原子，条件是杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；并且其中杂环未被取代或者被1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团R^1a取代；

R^1a为卤素、氧代、氰基、NO₂、OH、SH、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₃-C₈环烷基、-NHSO₂-C₁-C₄烷基、(C＝O)-C₁-C₄烷基、C(＝O)-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₆烷基磺酰基、羟基-C₁-C₄烷基、C(＝O)-NH₂、C(＝O)-NH(C₁-C₄烷基)、C₁-C₄烷硫基-C₁-C₄烷基、氨基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷基氨基-C₁-C₄烷基、二-C₁-C₄烷基氨基-C₁-C₄烷基、氨基羰基-C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

R³、R⁴相互独立地选自氢、卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烯基、C₁-C₄炔基、C₁-C₄卤代烷基和C₁-C₄烷氧基；或者

R³和R⁴与它们所键合的碳原子一起形成3-7员饱和碳环或3-6员饱和杂环；其中饱和杂环除了碳原子外包括1、2或3个独立地选自N、O和S的杂原子作为环成员原子，条件是杂环不能含有2个选自O和S的相邻原子；

并且其中所述N环成员原子被基团R^N取代；其中

R^N为氢、C₁-C₆烷基或卤素；

并且其中所述S环成员原子未被取代或者被1或2个氧代基团取代；

并且其中所述饱和碳环或所述饱和杂环的一个或两个环成员-CH₂-基团可以被一个或两个独立地选自-C(＝O)-和-C(＝S)-的基团替代；并且其中饱和碳环或饱和杂环的碳环成员原子未被取代或者被总数为1、2、3、4个或者至多最大可能数目的选自卤素、氰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基和C₃-C₈环烷基的相同或不同基团取代；

所述方法包括：

使式II化合物与式IIa的三氟乙酰卤反应：

其中A¹、A²、R^A和R如上所定义，

其中Hal为氯或氟。