[发明专利]区域选择性取代的纤维素酯有效
申请号: | 201880022839.1 | 申请日: | 2018-03-28 |
公开(公告)号: | CN110506061B | 公开(公告)日: | 2022-10-21 |
发明(设计)人: | 罗伯特·林;迈克尔·约翰·罗迪格;罗伯特·杰克·夏普;格伦·路易斯·肖夫 | 申请(专利权)人: | 伊士曼化工公司 |
主分类号: | C08B3/16 | 分类号: | C08B3/16;C08L1/14 |
代理公司: | 北京市万慧达律师事务所 11111 | 代理人: | 王蕊;张劼 |
地址: | 美国田*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 区域 选择性 取代 纤维素 | ||
1.一种制备区域选择性取代的纤维素酯的方法,所述区域选择性取代的纤维素酯的合计的C2和C3取代度——(C2+C3)DS在大于0且不超过2.0的范围内,C6取代度——C6DS小于0.1,其中对(C2+C3)DS和C6DS做出贡献的酰基取代基是衍生自第一羧酸的酰基取代基,所述方法包括:
(1)在具有合适溶剂的反应介质中,将纤维素与1.4当量-1.8当量的三氟乙酸酐——TFAA和0.1当量-0.8当量的一种或多种第一羧酸接触,其中所述合适溶剂是三氟乙酸,
其中所述TFAA和所述第一羧酸的当量是基于所述纤维素的葡糖酐单元的总量;
其中所述第一羧酸是R1-COOH,
其中R1选自:C1-20烷基;C2-20烯基;C3-7环烷基;C6-20芳基,其中所述芳基是未取代的或者用1-6个R2基团取代的;或者,5-20元杂芳基,其含有独立地选自氧、硫和氮的1-3个杂原子,其中所述杂芳基是未取代的或者用1-6个R3基团取代的,
其中R2选自C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、卤素、C3-7环烷基、C6-10芳基或者硝基,以及
其中R3选自C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、卤素、C3-7环烷基、C6-10芳基或者硝基。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述区域选择性取代的纤维素酯的重均分子量(Mw)在50000Da-500000Da的范围内。
3.一种制备区域选择性取代的纤维素酯的方法,所述区域选择性取代的纤维素酯的C2取代度——C2DS是0.01-1,C3取代度——C3DS是0.01-1,C6取代度——C6DS是0-0.1,其中对(C2+C3)DS——合计的C2和C3取代度和C6DS做出贡献的酰基取代基是衍生自第一酰化剂——FAA的酰基取代基,所述方法包括:
(1)在具有合适溶剂的反应介质中,将纤维素与0.5-5.0当量的三氟乙酸酐——TFAA和0.1-2.0当量的一种或多种第一酰化剂接触,来酯化所述纤维素的至少一部分,由此生产所述区域选择性取代的纤维素酯,其中所述合适溶剂是三氟乙酸,
其中所述TFAA和所述FAA的当量是基于所述纤维素的葡糖酐单元的总量;
其中,
所述FAA是R1a-C(O)OC(O)-R1b,
其中R1a和R1b独立地选自:C1-20烷基;C2-20烯基;C3-7环烷基;C6-20芳基,其中所述芳基是未取代的或者用1-6个R2基团取代的;或者,5-20元杂芳基,其含有独立地选自氧、硫和氮的1-3个杂原子,其中所述杂芳基是未取代的或者用1-6个R3基团取代的,
其中每个R2选自C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、卤素、C3-7环烷基、C6-10芳基或者硝基,以及
其中每个R3选自C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、卤素、C3-7环烷基、C6-10芳基或者硝基;
或者,
所述FAA是R1a-C(O)X,
其中R1a选自:C1-20烷基;C2-20烯基;C3-7环烷基;C6-20芳基,其中该芳基是未取代的或者用1-6个R2基团取代的;或者,5-20元杂芳基,其含有独立地选自氧、硫和氮的1-3个杂原子,其中该杂芳基是未取代的或者用1-6个R3基团取代的,
其中每个R2选自C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、卤素、C3-7环烷基、C6-10芳基或者硝基,
其中每个R3选自C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、卤素、C3-7环烷基、C6-10芳基或者硝基,以及
X是氯、溴或者碘。
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