[发明专利]用于制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法有效
申请号: | 201880015286.7 | 申请日: | 2018-03-16 |
公开(公告)号: | CN110382563B | 公开(公告)日: | 2022-08-26 |
发明(设计)人: | M·A·祖德维尔德;A·A·巴缇纳斯-格尔茨;D·L·斯特因弗尔特 | 申请(专利权)人: | SABIC环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F4/654;C08F4/651 |
代理公司: | 中国贸促会专利商标事务所有限公司 11038 | 代理人: | 赵方鲜 |
地址: | 荷兰贝亨*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 烯烃 聚合 催化剂 方法 | ||
本发明涉及一种用于制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法,所述方法包括使含镁载体与含卤素的钛化合物、为取代的1,2‑亚苯基芳香族二酯化合物的内电子给体接触。
背景技术
本发明涉及一种用于减少酯交换的方法,所述酯交换在某种内电子给体(根据以下式A)用于某种用于制备主催化剂的方法(包括以下步骤i)-v))时发生。
适用于制备聚烯烃(如聚丙烯)的催化剂体系及其组分通常是已知的。一种类型的此类催化剂通常被称为齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂。术语“齐格勒-纳塔”在本领域中是已知的并且它典型地是指包含以下各项的催化剂体系:有机金属化合物(典型地也称为助催化剂);任选地一种或多种电子给体化合物(例如外电子给体);以及含过渡金属的固体催化剂化合物(典型地也称为主催化剂),包含负载在金属或类金属化合物(例如镁化合物或二氧化硅化合物)上的过渡金属卤化物(例如卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆、卤化钒)。此类催化剂类型的综述例如由T.Pullukat和R.Hoff在Catal.Rev.-Sci.Eng.[催化评论-科学与工程]41,第3和4卷,389-438,1999中给出。此种主催化剂的制备例如在WO 98/32427 A1中披露。
已知为根据式A的取代的1,2-亚苯基芳香族二酯化合物的内电子给体,
其中在式A中,R11、R12、R13、R14、R15、R15’、R16、R16’、R17、R17’、R18、R18’、R19、和R19’是相同或不同的;并且其中这些R基团中的每一个独立地选自由以下各项组成的组:氢、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合;并且前提是并非所有的R基团都可以是氢。关于此给体的更多信息和实施例可以在US 8 288 585 B2中,在第2栏第25-34行中找到;此部分(这些部分)通过援引并入。
当此种给体用于制备主催化剂的方法(如在EP 1838741 B1中所披露的)时-发生酯交换,导致掺入所述主催化剂中的内给体的量减少,这是不希望的。可能的解决方案是在所述方法期间添加较大量的所述内给体,但由于较大量的酯交换污染物以及增加的成本这不是有利的。
本发明的诸位发明人的目的是提供一种用于使用根据式A的内给体制备主催化剂的方法,其具有减少的酯交换并且因此具有增加的内给体含量。
发明内容
本发明提供了一种用于使用根据式A的内给体制备主催化剂的方法,其具有减少的酯交换并且因此具有增加的内给体含量。
在第一方面,本发明涉及通过在添加根据式A的内电子给体之前洗涤载体的步骤将乙醇盐去除。在所述第一方面,本发明涉及一种根据权利要求1所述的方法。
在第二方面,本发明涉及添加根据式A的内电子给体和任选地活化剂并且使所得混合物在降低的温度下反应。在所述第一方面,本发明涉及一种根据权利要求2所述的方法。
在第三方面,本发明涉及在降低的温度下添加根据式A的内电子给体和任选地活化剂并且使所得反应混合物反应。在所述第一方面,本发明涉及一种根据权利要求3所述的方法。
在第四方面,将第一方面和第二方面组合,即,通过在添加根据式A的内电子给体之前洗涤载体的步骤将乙醇盐去除,将所述根据式A的内电子给体和活化剂在降低的温度下添加。在所述第一方面,本发明涉及一种根据条款4所述的方法。
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