[发明专利]一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法

说明书

本发明属于农药技术领域，涉及农用除草剂中间体的制备技术，特别涉及一种烟嘧磺隆中间体2‑氯‑N，N‑二甲基烟酰胺的制备方法。以苯类、醚类或烷烃类及其混合溶剂为溶剂，制备酰氯试剂，然后滴加醇类，发生酯化反应，再与等摩尔二甲胺进行酯交换反应，此反应过程反应速度快，且反应使用的二甲胺量明显降低，反应时间大大缩短，总收率在98％以上。该方法具有操作简单、溶剂消耗少、易于控制、产物纯度好、收率高、后处理工艺简单、废水中二甲胺残留少等优点。同时该方法使用溶剂也可回收重复使用，不产生环境污染，是新型的合成工艺方法。

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及农用除草剂中间体的制备技术，具体为烟嘧磺隆中间体：2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法。

背景技术

烟嘧磺隆的化学式为2-(4,6-二甲基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰胺磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，是日本石原株式会社开发的新一代广谱、高效、低度、低残留、高选择性的除草剂。

目前，合成烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的路线主要存在以下缺点：后处理产生的废水中二甲胺含量较高，废水中回收二甲胺难度大，不易彻底，且处理成本较高，对环境产生危害。现有技术中虽然也有以丙炔醇和二正丙胺为起始原料的反应，虽然成本较低，但对反应条件要求严格，并且对催化剂二氧化锰标准高，在分离和套用中操作难度大，不适宜工业化大生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的合成工艺方法，解决烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺传统工艺废水中二甲胺处理难度大、收率低的问题，实现真正意义的清洁生产，降低废水中二甲胺残留，提高含量和收率。

为实现上述发明目的，本发明公开了以下技术方案：

一种烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，先以2-氯烟酸、氯化亚砜为原料，进行氯化反应生成2-氯烟酰氯，再进行酯化反应制备2-氯烟酸甲酯，然后2-氯烟酸甲酯与二甲胺反应制得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。以苯类、醚类或烷烃类及其混合溶剂为溶剂，制备酰氯试剂，然后滴加醇类，发生酯化反应，再与等摩尔二甲胺进行酯交换反应，此反应过程反应速度快，且反应使用的二甲胺量明显降低，反应时间大大缩短，总收率在98％以上。

所述的烟嘧磺隆中间体2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备方法，具体制备步骤如下：

(1)2-氯烟酸甲酯的制备：

在惰性气体置换后，在反应器中加入2-氯烟酸、无水溶剂和氯化亚砜，搅拌反应，反应结束后减压蒸去过量的无水溶剂和氯化亚砜，得到产物2-氯烟酰氯；向2-氯烟酰氯中加入无水溶剂，滴加醇，然后升温反应，冷却，过滤，真空干燥，即得到2-氯烟酸甲酯；

(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备：

向2-氯烟酸甲酯的二氯甲烷溶液中通入二甲胺气体，搅拌反应，反应结束后，水洗，分出水层，除溶剂，放料，降温得到产物2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。

作为优选，所述步骤(1)2-氯烟酸甲酯的具体制备方法为：在惰性气体置换后，于15-30℃下，在反应器中加入2-氯烟酸、无水溶剂和氯化亚砜，搅拌升温至40-60℃反应0.5-3h后，继续升温至80-100℃反应0.5-3h，反应结束后，减压蒸去过量的无水溶剂和氯化亚砜，得到产物2-氯烟酰氯；向2-氯烟酰氯中加入无水溶剂，冷却至5℃以下滴加醇，然后升至室温，即得到白色固体物，温度升至30-45℃反应0.5-3h，冷至室温，过滤，真空干燥，即得到2-氯烟酸甲酯。

作为优选，所述的无水溶剂选自苯类、醚类、烷烃类中的一种或两种的组合。

作为优选，2-氯烟酸与无水溶剂的质量比例为1：0.8～3。

作为优选，2-氯烟酸与醇的摩尔比例为1：1～1.2。