[发明专利]一种药用氯化丁基胶塞及其生产工艺

说明书

本发明公开了一种药用氯化丁基胶塞，其原料组成包含氯化丁基橡胶、硫化剂、硬脂酸、补强剂、促进剂，其中硫化剂和/或补强剂包含经煅烧处理的含锌镁类水滑石，煅烧含锌镁类水滑石为含锌镁类水滑石经250～490℃的温度煅烧处理制得。本发明药用氯化丁基胶塞中加入了煅烧含锌镁类水滑石，煅烧含锌镁类水滑石具有记忆效应和强吸附性能，能改善胶塞表面的鼓泡气泡问题，减少硫化出片中胶塞的次品率；煅烧含锌镁类水滑石表面的活性中心均匀分布，橡胶中的水滑石均匀分散有助于提高橡胶的交联强度，提升胶塞的洁净度和耐撕裂性。

技术领域

本发明涉及医药包装用丁基胶塞技术领域，具体涉及一种药用氯化丁基胶塞及其生产工艺。

背景技术

丁基橡胶具有吸湿性低，化学性和气密性良好无生理毒副作用等显著特点，适用于药品包装。氯化丁基橡胶是丁基橡胶的改性产品，卤代后的丁基橡胶活性得到提高，与其他不饱和橡胶的相容性好，在保留丁基橡胶原有特性的基础上，硫化交联能力得到提高。

硫化是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的“架桥”而变成立体网状机构，从而使橡胶的机械物理性能得到明显的改善。橡胶硫化剂的种类主要包括硫磺单质、金属氧化物、树脂类硫化剂、秋兰姆和过氧化物类。硫磺单质和金属氧化物两种最常用于氯化丁基橡胶中。其中的金属氧化物作为硫化剂能够提高氯丁橡胶的抗拉强度、定伸强度和硬度，能中和卤化橡胶等在硫化期间或在其他氧化条件下所产生的少量硫化氢。现有技术的橡胶配方中氧化锌和氧化镁通常同时使用，但是上述硫化体系用于胶塞制备中，胶塞的洁净度有待改善，特别是用于酸碱度变化较大的药液封装中。

硫化体系改进的方案如CN107815029A中所述的新硫化体系制备的氯化丁基橡胶胶塞，其中采用的硫化剂为2-巯基苯并咪唑，CN106009341A中公开了一种可低温硫化的氯化丁基橡胶塞配方，其中的硫化剂为对叔丁基苯酚二硫化物；CN106366470A中公开了一种高纯度胶塞配方，其中的硫化剂为二胺(双亲合体)或者酚醛树脂，或者为六亚甲基二胺氨基甲酸。上述的硫化剂中2-巯基苯并咪唑通常用作橡胶的防老剂，含二胺类硫化剂和酚醛树脂的硫化胶的机械强度大，但是易焦烧，对加工安全不利，且二胺类硫化剂需要和氧化物硫化剂同时使用。另外，硫化温度较高时，胶料表面过早硫化，由于胶料硫化过程中的含硫气体无法自由析出，容易在胶塞表面产生鼓泡和气泡。

发明内容

本发明的目的之一在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种药用氯化丁基胶塞，胶塞表面的鼓泡气泡数量减少，硫化橡胶洁净度高。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：一种药用氯化丁基胶塞，其特征在于，其原料组成包含氯化丁基橡胶、硫化剂、硬脂酸、补强剂、促进剂，其中硫化剂和/或补强剂包含经煅烧处理的含锌镁类水滑石，煅烧含锌镁类水滑石为含锌镁类水滑石经250～490℃的温度煅烧处理制得。

上述方案中，煅烧含锌镁类水滑石可作为硫化剂使用，也可作为补强剂使用。煅烧后的含锌镁类水滑石制得金属复合氧化物，有序的层状结构遭到一定程度的破坏，表面积和孔容增加，氧化锌和氧化镁的碱性活性中心接近且分布均匀，氧化镁对于氧化锌与橡胶中分散的氧化锌和氧化镁相比，含锌镁类水滑石的硫化速度适中，提高橡胶的交联密度均匀。含锌镁类水滑石的可选范围包括锌铝镁水滑石、锌镍镁铝水滑石、镁钙锌铝水滑石。

煅烧温度不同，所得水滑石表面形成的活性中心也不同，进一步的，煅烧含锌镁类水滑石为含锌镁类水滑石经400～490℃的温度煅烧处理制得。含锌镁类水滑石在250℃～490℃温度范围内煅烧，逐渐脱除层板羟基和层间碳酸根，由于水滑石具有记忆效应，快速吸收胶料中的水蒸气，可部分恢复有序层状结构，还能进一步吸收胶料硫化过程中产生的含硫气体和酸。煅烧温度高于490℃时，水滑石层板结构坍塌，不利于活性中心数量的增加。上述煅烧类水滑石的煅烧时间为3～5h。

优选的技术方案为，按重量份数计，原料组成包含氯化丁基橡胶100份、硫化剂2.5～7份、硬脂酸0.5～3.5份、促进剂0.5～5份、补强剂10～70份，硫化剂由硫磺和煅烧含锌镁类水滑石组合而成。