[发明专利]一种精甲霜灵中杂质的制备方法

说明书

本发明提供一种精甲霜灵中杂质的制备方法，属于农药分析技术领域，本发明采用硅胶柱层析、减压浓缩的手段来富集精甲霜灵原药中的杂质，然后再利用制备液相色谱分离纯化杂质，杂质的化学结构式为本发明制备的产品中杂质的纯度较高，达到98.24％，可用于对精甲霜灵中杂质进行定性及定量分析，对精甲霜灵的质量控制起到了重要作用，且该制备方法经济可行、操作简单、通用性较强。

技术领域

本发明属于农药分析技术领域，具体涉及一种精甲霜灵中杂质的制备方法。

背景技术

精甲霜灵是先正达公司开发的酰胺类杀菌剂，也叫高效甲霜灵，具有预防和治疗功效，对霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌等所致的蔬菜、果树、烟草、棉花等作物病害具有良好的防治效果。此物质在土壤中的降解速度快，持效期长，施药次数少，对使用者具有安全性，与环境相容性好。在农药出口登记和国际贸易中，各国政府对农药原药和制剂中相关杂质的种类和浓度非常关注，相关杂质为必检项目，如化学结构式如下的杂质是精甲霜灵原药中指定检测的相关杂质：

FAO也规定了精甲霜灵相关杂质的限量，已有文献通过高效液相色谱法和液质联用的方法对精甲霜灵原药进行定性定量的研究，但是关于该相关杂质的研究较少，尤其是合成或制备过程方面。因此，急需一种精甲霜灵中杂质的制备方法。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术不足，提供一种精甲霜灵中杂质的制备方法，该方法可得到纯度较高的杂质，可以用于对精甲霜灵中杂质进行定性及定量分析，对精甲霜灵的质量控制起到重要作用。

本发明提供了如下的技术方案：

一种精甲霜灵中杂质的制备方法，包括如下步骤：

S1：称取100g精甲霜灵原药，使用100-200目硅胶柱层析，所收集的洗脱液一直利用薄层色谱法进行检测，展开剂为石油醚和乙酸乙酯体积比为20：1的混合溶剂，精甲霜灵主成分的R_f值位于0.3-0.5，当利用第一段洗脱剂进行洗脱时，将精甲霜灵主成分未检测到之前的洗脱液收集为第一段洗脱液，当薄层色谱法开始检测出精甲霜灵主成分后，换用第二段洗脱剂进行洗脱，从精甲霜灵主成分开始流出到不能检测到精甲霜灵主成分时所得的洗脱液收集为第二段洗脱液，最后换用过量的第三段洗脱剂进行洗脱，将检测不出精甲霜灵主成分后所得洗脱液收集为第三段洗脱液；

S2：将S1步骤中收集的各段洗脱液分别进行减压浓缩，并利用液相色谱质谱联用仪检测各段洗脱液的浓缩液中的杂质含量，其中杂质含量最多的浓缩液为目标浓缩液；

S3：将S2步骤中含有较多杂质的目标浓缩液溶于甲醇中，然后用滤膜进行过滤；

S4：将S3步骤得到的滤液采用反相C18制备柱梯度洗脱，接收相应的目标物流分，将目标物流分冷冻干燥得到杂质产品，杂质的化学结构如下式所示：

优选的，S1步骤中的第一段洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶剂，第二段洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯体积比为15:1的混合溶剂，第三段洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯体积比为1:1的混合溶剂或为二氯甲烷：甲醇体积比为1：1的混合溶剂。

优选的，S1步骤中的第三段洗脱剂的用量为10-20L。

优选的，S2步骤中减压浓缩采用的仪器为旋转蒸发仪。

优选的，S3步骤中滤膜的孔径为0.2-0.3μm。