[发明专利]一种1,2-双(二氟磷氧)乙烷的制备方法

说明书

本发明公开了一种1,2‑双(二氟磷氧)乙烷的制备方法，属于有机合成技术领域。采用乙二醇先三烷基硅基单保护，随后与三氯化磷反应得到1,2‑双(二氯膦氧基)乙烷，随后再与SbF3反生将氯交换为氟得到产物1,2‑双(二氟膦氧基)乙烷。蒸馏后产品充氮气低温密闭存放。该方法操作简便，反应收率高，得到的产品纯度可达99.5％以上，具备潜在的工艺放大前景。

技术领域

本发明涉及一种1,2-双(二氟磷氧)乙烷的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

1,2-双(二氟磷氧)乙烷，英文名1,2-bis-difluorophosphanyl oxy-ethane，CAS：3965-00-2。作为精细化工中间体，目前呈现出越来越多的应用价值，然而该化合物的合成文献报道很少。文献Schmutzler,R.Chemische Berichte,1963,Vol.96,2435-2450报道了采用1,2-双(二氯膦氧基)乙烷在1.6eq SbF3存在下，加热反应生成1,2-双(二氟磷氧)乙烷,收率85％，反应方程式如下：

在该反应中，微量的水份对产品纯化影响很大，产品与微量水份及其容易生成2-氟-1,3,2-二氧磷杂环戊烷，该杂质在蒸馏过程中与产品共沸，不易除去。

文献Rossiskaja,Kabatschnik.Izvestiya Akademii Nauk SSSR,SeriyaKhimicheskaya,1947,509,Chem.Abstr.,1948,2924报道了1,2-双(二氯膦氧基)乙烷的合成方法：采用二乙醇与PCl3直接反应生成1,2-双(二氯膦氧基)乙烷，反应方程式如下：

然而在此过程中不可避免地形成相当比例的环合产物2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷。

因此有必要开发合适的合成方法,以解决上述产品制备过程中副产物的生成以及产品在蒸馏纯化过程中微量水分对反应体系的影响。

发明内容

为了克服上述技术缺陷，本发明经过从乙二醇出发，经过三步后完成。采用乙二醇先三烷基硅基单保护，随后与三氯化磷反应得到1,2-双(二氯膦氧基)乙烷，随后再与SbF3反生将氯交换为氟得到产物1,2-双(二氟膦氧基)乙烷。

一种1,2-双(二氟磷氧)乙烷的制备方法，反应方程式如下：

包括如下步骤：

第一步：将乙二醇与三级胺和三烷基氯硅烷在氯代溶剂中反应，反应完毕过滤，母液得到2-硅烷氧基乙醇溶液，直接可用与下一步。

第二步：将乙二醇单保护产物与2.0-2.5当量三氯化磷先-20℃至0℃反应，随后升温至30-45℃反应后，蒸馏得到1,2-双(二氯膦氧基)乙烷。

第三步：将1,2-双(二氯膦氧基)乙烷溶于醚类溶剂中，加入格氏试剂，随后加入氟化试剂升温反应，反应结束，蒸馏后得到1,2-双(二氟膦氧基)乙烷。

进一步地，在上述技术方案中，所述三烷基氯硅烷选自三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷和叔丁基二甲基氯硅烷。优选采用三甲基氯硅烷。

进一步地，在上述技术方案中，所述三级胺选自三乙胺或二异丙基乙基胺。优选三乙胺。

进一步地，在上述技术方案中，所述乙二醇、三烷基氯硅烷和三级胺摩尔比为1：1-1.2：2-5。

进一步地，在上述技术方案中，所述氯代溶剂选自选自二氯甲烷、氯仿或1,2-二氯乙烷。

进一步地，在上述技术方案中，所述格氏试剂选自C1-C4烷基格氏试剂或苯基格氏试剂。优选C1-C4烷基格氏试剂，更进一步优选为甲基格氏试剂。