[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开一种加氢处理催化剂及其制备方法。所述催化剂的制备包括如下内容：首先将含有ⅥB族金属和/或第Ⅷ族金属、镧系金属、六氨基己酸的浸渍液浸渍无机耐熔氧化物载体，然后经干燥、焙烧制得最终催化剂。该催化剂实现了有效调节酸性中心和加氢活性中心的分布，延缓活性金属组分的聚集，延长催化剂寿命，提高吡啶系氮化物的脱除等优点。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法，特别是一种适于页岩油加氢处理的高活性催化剂及其制备方法。

背景技术

页岩油是指以页岩为主的页岩层系中所含的石油资源，与天然石油相比，所含的不饱和烃含量高，且富含大量的杂元素，如氧、氮和硫。对页岩油进行加氢处理是将其生产为清洁燃料的有效方法之一。一般来说，页岩油的氮化物含量普遍比石油高，且多为环状结构复杂的碱性氮化物，加氢脱氮难度大于加氢脱硫，而且含氮化合物会抑制加氢脱硫和加氢脱芳，因此页岩油的加氢脱氮尤为重要。由于页岩油氧含量高，加氢处理生成油水含量高，因此加氢处理催化剂需要有一定抗水冲击能力。

典型的加氢处理催化剂在反应条件下运行一段时间后，会出现活性金属组分聚集而逐渐失活，而页岩油中存在的含氮化合物主要为吡啶系氮化物，这类碱性氮化物更容易使催化剂寿命减少。这类碱性氮化物首先需要在催化剂的加氢活性中心进行加氢饱和，进而在催化剂的酸中心进行脱氮，因此需要催化剂同时具有加氢活性中心和酸中心，且催化剂要有合适的酸性，而催化剂酸性一般是由载体提供，所以常用的方法是对氧化铝载体进行改性，引入助剂如硅、磷、硼等，引入的方式不同会使催化剂性质差异很大。

CN200910236166.2公开了一种石油蜡加氢处理催化剂的制备方法，将拟薄水铝石加入6wt%~17wt%的含硅化合物和2wt%~20wt%的含磷有机化合物溶液，挤条成型，经干燥焙烧后制得含硅和磷的氧化铝载体，含硅化合物为硅溶胶。

CN105709712A公开了一种改性氧化铝基载体的制备方法，将水溶性硅油和可溶性含铝化合物引入氧化铝载体中，热处理后得到含硅氧化铝载体，其技术关键是在氧化铝载体制备过程中引入水溶性硅油作为硅源，再热处理得到载体。

CN101433864A公开了一种含硅和锆氧化铝干胶粉的制备方法，在含铝化合物溶液与沉淀剂成胶反应后，加入含锆化合物和含硅化合物溶液，经洗涤、过滤、干燥后得到含硅和锆的氧化铝干胶，其技术关键是在氧化铝载体制备过程中引入助剂硅和锆，使其均匀分散以提高催化剂活性。

以上技术是通过在载体制备过程中或在载体成型时引入硅，调变载体酸性，以调节催化剂酸中心和加氢活性中心分布，提高催化性能，虽然对于原料油加氢脱氮效果较好，但是依然存在催化剂长时间反应后活性金属聚集，进而导致催化剂逐步失活的问题，催化剂长周期运转的活性稳定性需要进一步提高。

发明内容

针对现有技术的不足，为了避免加氢处理催化剂活性金属组分聚集影响活性稳定性，本发明提供一种加氢处理催化剂及其制备方法。该催化剂实现了有效调节酸性中心和加氢活性中心的分布，延缓活性金属组分的聚集，延长催化剂寿命，提高吡啶系氮化物的脱除等优点。

一种加氢处理催化剂的制备方法，包括如下内容：首先将含有ⅥB族金属和/或第Ⅷ族金属、镧系金属、六氨基己酸的浸渍液浸渍无机耐熔氧化物载体，然后经干燥、焙烧制得最终催化剂。

上述方法中，所述浸渍液的制备过程采用如下方法之一：

（1）首先配置ⅥB族金属和/或第Ⅷ族金属溶液，加入镧系金属盐，调节pH至8~10，然后加入正硅酸乙酯和六氨基己酸混合均匀制得浸渍液；

（2）将镧系金属盐、ⅥB族金属和/或第Ⅷ族金属加入到氨水中搅拌均匀，加入六氨基己酸和正硅酸乙酯搅拌制得浸渍液。

上述方法中，所述的ⅥB族金属为钨和/或钼，优选钼；所述的Ⅷ族金属为镍和/或钴，优选镍，所述镧系金属为铈。所述无机耐熔氧化物载体选自氧化铝、含硅氧化铝、二氧化硅、氧化钛中的一种或几种。